WWW.MASH.DOBROTA.BIZ
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - онлайн публикации
 


Pages:   || 2 | 3 |

«ПО ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЕ Методическое руководство по выявлению и количественной оценке выбросов диоксинов и фуранов Воздух Вода Почва Продукты Остатки 1 Выпуск Май 2003 года Подготовлено ...»

-- [ Страница 1 ] --

ПРОГРАММА ООН

ПО ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЕ

Методическое руководство по

выявлению и количественной оценке

выбросов диоксинов и фуранов

Воздух

Вода

Почва

Продукты

Остатки

1 Выпуск

Май 2003 года

Подготовлено Подпрограммой ЮНЕП

по химическим веществам

Женева, Швейцария

МЕЖОРГАНИЗАЦ ИОННАЯ ПРОГРАММА ПО ОБОСНОВАННОМУ

IOMC

УПРАВЛЕНИЮ ХИМИЧЕСКИМИ ВЕЩЕСТВАМИ

Совместное соглашение ЮНЕП, МОТ, ФАО, ВОЗ, ЮНИДО, ЮНИТАР и ОЭСР Целью настоящей публик ации является помощь странам в создании реестров полихлорированных дибензо -п-диоксинов и дибензофуранов на национальном ил и региональном уровне. Информация, содержащаяся в настоящем докладе, была взята из опубл икованной научной л итературы, из правительственных отчетов, а также из международной сети ИНТЕРНЕТ и из частных источников. Хотя приведенная информация представляется точной, ЮНЕП не несет ответственности за возможные неточности и пропуски, а также их последствия. Ни ЮНЕП, ни какое-либо конкретное лицо, участвовавшее в подготовке настоящего документа, не отвечает за какие-либо нарушения, потери, ущерб или вред, которые могут быть причинены любыми лицами, чьи действия основывались на их собственном толковании информации, содержащейся в настоящей публик ации .

Приведенные примеры и представление материал а в настоящем документе не выражают какого -либо мнения ни со стороны Организации Объединенных Наций, ни со стороны ЮНЕП относительно правового статуса какой-л ибо страны, территории, города или области, а также какого-л ибо из их органов управления, или относительно их границ или рубеж ей. Мнения, выраженные в настоящей публикации, не обязательно отражают точку зрения ЮНЕП .

Настоящий документ, основой которого является Проект, датированный январем 2001 года, был обновлен Подпрограммой ЮНЕП по химическ им веществам в соответствии с комментариями, полученными от правительств и неправительственных организ аций в соответствии с решением 6/4, принятом на Шестой сессии Межправительственного комитета для ведения переговоров по Стокгольмской конвенции .

На обложке: Графические изображения молекул 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина и тетрахлордибензофурана, любезно предоставленны е лабораторией Веллингтон, Гелф, Онтарио, Канада .

Настоящая публикация подготовлена в рамках Межорганизационной программы по обоснованному управлению химическими вещест вами (IOMC) .

Межорганизационная программа по обоснованному управлению химическими вещест вами (IOMC) была основана ЮНЕП, МОТ, ФАО, ВОЗ, ЮНИДО и ОЭСР (организациями-участницами) в 1995 году, следуя рекомендациям по укреплению сотрудничества и усилению координации в области химической безопасности, данным на Конф еренции ООН по окружающей среде и развитию в 1992 году. В январе 1998 года ЮНИТАР официально присоединился к IOMC как организация-участница. Цель IOMC – способствоват ь сотрудничеству в политике и деятельности, совместно или самостоятельно выполняемой организациями-участницами, добиться обоснованного с точки зрения здоровья человека и окружающей среды управления в области химических веществ .

Материал, представленный в настоящей публ икации, может свободно цитиров аться или воспроизводиться при уведомлении и со ссылкой на номер документа. Экземпляр публик ации, содержащей цитату или репринт, следует направлять в Подпрограмму ООН по химическим веществам .





Экземпляры настоящего отчета можно получить:

–  –  –

Перевод на русский язык - Апрель 2004 года Предисловие Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях (СОЗ) требует от Сторон снижения суммарных выбросов непреднамеренно производимых СОЗ, таких как полихлорированные дибензо-п-диоксины и полихлорированные дибензофураны (ПХДД/ПХДФ), с целью неуклонного сведения их к минимуму и, когда это возможно, полного их устранения. Соответственно, Сторонам потребуется количественно оценить свои источники ПХДД/ПХДФ. Методики, используемые для оценки источников, должны быть совместимыми, для того, чтобы проводить оценку выбросов ПХДД/ПХДФ во времени и по странам .

Первый выпуск "Методического руководства по выявлению и количественной оценке выбросов диоксинов и фуранов" (Руководство) представляет собой обновленный вариант проекта, изданного Подпрограммой ЮНЕП по химическим веществам в январе 2001 года .

Настоящее обновление было предпринято в ответ на решение INC-6/4 Межправительственного комитета для ведения переговоров по СОЗ (INC), принятого на 6-ой сессии в июне 2002 тода, и основывается на комментариях, предоставленных правительствами и неправительственными организациями. В своем решении INC также отметил, что "… Методическое руководство по выявлению и количественной оценке выбросов диоксинов и фуранов предоставляет основу для развития предварительного руководства по оценке существующих и планируемых выбросов химических веществ, перечисленных в приложении "С" Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях" .

Страны были ознакомлены с Руководством на серии проведенных учебных семинаров, а также, при поддержке ЮНЕП, в ряде стран оно было практически применено. Руководство будет использоваться для создания реестров диоксинов и фуранов в рамках национальных планов выполнения в соответствии со Стокгольмской конвенцией .

Руководство является гибким и применимым ко всем странам. Для стран, не имеющих никаких данных по ПХДД/ПХДФ, проект Руководства может оказаться полезным для проведения предварительного анализа промышленности и иной хозяйственной деятельности с тем, чтобы дать первичную оценку масштабу потенциальных источников ПХДД/ПХДФ .

Страны, обладающие результатами измерений, могут использовать Руководство для пересмотра и обновления своего реестра, а также для поиска соответствия между собственными данными и данными, представленными в Руководстве .

Как и любая методология, Руководство требует практической проверки и оценки надежности. В случае возникновения проблем с применением, интерпретацией и внедрением методики, а также, в с лучае если система представляется неприменимой к ситуации, сложившейся в конкретной стране, пользователи Руководства могут получить консультации в Подпрограмме ЮНЕП по химическим веществам .

Странам предлагается применять Руководство для представления своих реестров в ЮНЕП, которая, в свою очередь, обновит и дополнит существующий Реестр выбросов диоксинов и фуранов (ЮНЕП, Отчет, май 1999 года). Полученные реестры будут опубликованы и доступны через Информационный центр по СОЗ (http://www.chem.unep.ch/pops). ЮНЕП также предлагает всем пользователям проекта Руководства присылать свои отзывы по всем вопросам, затрагиваемым в настоящей публикации .

Женева, май 2003 года

–  –  –

Рисунок 2: Рекомендуемый пятиступенчатый подход к созданию национального реестра выбросов ПХДД/ПХДФ с использованием настоящего Руководства

–  –  –

ЮНЕП Программа ООН по окружающей среде ЮНИДО Организация Объединенных Наций по промышленному развитию *** Adt Тонна (целлюлозы) при воздушной сушке BAT Наилучшие имеющиеся методы (Best Available Techniques) BEP Наилучшие виды природоохранной деятельности (Best Environmental Practice CORINAIR Европейская база данных по атмосферным эмиссиям (Core Inventory of Air Emissions) ECVM Европейский Совет производителей винила (European Council of Vinyl Manufacturers) EMEP Программа сотрудничества по мониторингу и оценке широкомасштабного трансграничного загрязнения воздуха в Европе (Co-operative Programme for Monitoring and Evaluation of the LongRange Transmission of Air Pollutants in Europe) IPPC Комплексное предотвращение загрязнения и контроль – Integrated Pollution Prevention and Control LRTAP Конвенция по широкомасштабному трансграничному загрязнению воздуха (Convention on Long-range Transboundary Air Pollution) Mg Магний NaOH Гидроксид натрия Na2S Сульфид натрия NATO/CCMS Организация Североатлантического Договора (НАТО)/Комитет по проблемам современного общества (North Atlantic Treaty Organization/Committee on Challenges of Modern Society) NFR Номенклатура для отчетности (Nomenclature for Reporting) SNAP Отобранная номенклатура по загрязнению воздуха (Selected Nomenclature for Air Pollution)

–  –  –

0. РЕЗЮМЕ Настоящее Руководство представляет методологию, направленную на помощь странам в развитии национальных реестров для оценки выбросов ПХДД/ПХДФ, а также на содействие в их совершенствовании и уточнении. Цель Руководства – направлять создателей реестров в стране с помощью предоставления методик, указания этапов развития реестра, описания примеров и проверки параметров классификации .

Руководство также освещает пути поступления ПХДД/ПХДФ в окружающую среду .

Наконец, Руководство является достаточно полным даже для характеристики выбросов с точки зрения порядка их объема и по отраслям в целом .

В мире имеется лишь несколько национальных реестров выбросов полихлорированных дибензо-п-диоксинов и полихлорированных дибензофуранов (ПХДД/ПХДФ). В обзоре Подпрограммы ЮНЕП по химическим веществам 1999 года (UNEP Chemicals, 1999) выявлено лишь пятнадцать подобных реестров, практически все они предоставлены развитыми Северными странами. С тех пор был составлен и опубликован еще один реестр – реестр для Новой Зеландии .

Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях, глобальный законодательно значимый договор, требует от сторон сведния к минимуму, а где это возможно, к остановке выбросов ПХДД/ПХДФ. Следовательно, источники непреднамеренно производимых диоксинов должны быть количественно оценены, а методики, используемые для их оценки, должны быть совместимыми для того, чтобы было возможно осуществлять мониторинг выбросов диоксинов во времени и в пространстве .

Существующие реестры ПХДД/ПХДФ не удовлетворяют этим целям. Многие из них неполны, устарели или не обладают унифицированной структурой. Составители реестров, в которых не учтены некоторые потенциально важные источники ПХДД/ПХДФ, возможно вследствие нехватки в стране соответствующей информации, ошибочно полагают, что эти источники не существенны и не требуют принятия эффективных мер контроля. Кроме того, лишь некоторые реестры рассматривают выбросы, отличные от выбросов в атмосферу .

Для того чтобы помочь странам, выявляющим источники диоксинов и фуранов и проводящим оценку их выбросов, Подпрограммой ЮНЕП по химическим веществам было разработано "Методическое руководство по выявлению и количественной оценке выбросов диоксинов и фуранов". В дополнение к этому, Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам осуществляет программу по наращиванию потенциала и проводит учебные семинары для помощи странам в их подготовке к принятию Конвенции по СОЗ .

Руководство было составлено с учетом опыта, накопленного составителями реестров .

Структура категорий источников была разработана базовой группой при консультациях с конечными пользователями из стран, которые ждут помощи в составлении реестров .

Руководство разработано как простая и стандартизированная методика в добавление к базе данных с тем, чтобы была возможность составлять сопоставимые национальные и региональные реестры ПХДД/ПХДФ. Настоящее Руководство было разработано для использования странами, в которых нет собственных данных измерений ПХДД/ПХДФ из своих источников; они могут использовать установочные факторы эмиссии, приводимые в Руководстве. Однако настоящее Руководство также полезно для стран, которые обладают собственными результатами измерений и хотели бы применять свои собственные факторы эмиссии .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам Компиляция реестров должна обеспечивать их сопоставимость, быть время- и ресурсосберегающей и достаточно точной для надежного выявления основных источников и отсутствующих ключевых данных. Для применения Руководства и составления реестра нет необходимости проводить исследование эмиссий .

Предполагается также, что этот процесс является гибким. По мере поступления новых данных об эмиссиях, факторы эмиссии и база данных по описанию процессов могут пересматриваться и совершенствоваться, а новые значения могут быть использованы для улучшения реестра в целом .

Ключевыми элементами настоящего Руководства являются следующие:

Эффективная методология для выявления соответствующих промышленных и непромышленных процессов, в результате которых в какой-либо стране выбросы ПХДД и ПХДФ поступают в воздух, воду, почву, а также в продукты и отходы, а также для анализа этих выбросов с целью выявления наиболее значимых из них .

Руководство по сбору информации о соответствующих процессах, что будет способствовать подразделению процессов на классы со сходными эмиссиями .

Подробная база данных по факторам эмиссии, которая предоставляет подходящие установленные данные, характерные для всего класса, к которому отнесены процессы .

Эта база данных в будущем может обновляться, по мере того как появляются новые данные по эмиссиям .

Руководство по составлению и представлению реестра при использовании как установочных факторов эмиссии, так и любых данных, специфичных для страны, причем обеспечивающее сопоставимость итоговых реестров .

Информация о поступлении ПХДД/ПХДФ относится к пяти основным средам, в которые происходят выбросы ПХДД/ПХДФ, или в которых осуществляется их перенос: воздуху, воде, почве, отходам (остаткам) и продуктам. При комплексном подходе должны рассматриваться все ПХДД/ПХДФ, поступающие из конкретного источника или в результате определенного вида деятельности (хотя из этого не следует, что выбросы во все среды равноценны по своим последствиям) .

Основной принцип - получить “статистику деятельности”, которая количественно характеризует процесс (например, тонны продукта в год) и “факторы эмиссии”, которые описывают поступление ПХДД/ПХДФ в среды в расчете на единицу, характеризующую деятельность предприятия (например, мкг М-ТЭ/т). Перемножение двух вышеназванных величин дает значение годовых эмиссий. Далее применяется разработанный метод и, в соответствии с пятью этапами, указанными на Рис.2 (Раздел 4), составляется реестр. Разработанная матричная схема оценки (Таблица 1, Раздел 4.1) выделяет десять основных категорий источников, включающих промышленные и непромышленные источники, а также хранилища и загрязненные участки. Для каждой основной категории приведен перечень подкатегорий, более детально характеризующих рассматриваемый процесс. Для каждого типа процесса представлены его ключевые параметры или характеристики. Таким образом, можно установить поступление во все среды, по которым имеются данные. Для правильного и простого выбора необходимого фактора эмиссии из базы данных может быть использована относительно легко доступная информация о предприятии и процессе или более подробная информация, полученная из заполненного вопросника .

Процесс сбора подробной информации по процессам, происходящим в стране, необходимо выбирать с учетом конкретной ситуации. Во многих случаях достаточно будет централизованных статистических данных. Иногда может потребоваться Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 14 Руководство по диоксинам и фуранам проведение анкетирования каждого отдельного предприятия; примеры соответствующих вопросников приведены в настоящей публикации. Как только получены статистические данные о хозяйственной деятельности, можно оценить диапазон потенциальных эмиссий путем применения наибольшего и наименьшего факторов эмиссии ко всей этой деятельности. Подобная информация может помочь в определении приоритетов для более подробного сбора данных .

Рекомендации по представлению результатов направлены на то, чтобы реестры были понятны, последовательны и сопоставимы. Результаты могут обновляться и изменяться по мере обновления и изменения статистических данных о хозяйственной деятельности и факторов эмиссии. Руководство позволяет включать наряду с оценками, полученными с применением установочных факторов эмиссии, данные имеющихся измерений или национальные оценки, если таковые проведены. Станут видимыми пробелы в данных, неточности и расхождения между характеристиками процессов в какой-либо стране и факторами эмиссии, полученными на основе международных литературных данных .

Итоговые реестры стран ясно покажут, что были учтены все потенциальные источники, даже если в какой-либо стране определенный вид хозяйственной деятельности не развит, или роль его незначительна. Для каждого источника в стране будет дана оценка выбросов во все среды там, где имеются достаточные данные, и дано указание на вероятный порядок величины там, где полных данных нет. Может быть включена дополнительная информация, такая, как планы по обновлению технологических процессов или неизбежному закрытию предприятий. В целом этот процесс поможет интерпретировать результаты и выделить приоритеты для дальнейших действий .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам

1. ВВЕДЕНИЕ Диоксины и фураны, более точное название - полихлорированные дибензо-п-диоксины (ПХДД) и полихлорированные дибензофураны (ПХДФ) - являются двумя из двенадцати "стойких органических загрязнителей" (СОЗ), которые подпадают под Стокгольмскую конвенцию о стойких органических загрязнителях. ПХДД/ПХДФ, наряду с полихлорированными бифенилами (ПХБ) и гексахлорбензолом (ГХБ), включены в Приложение С Стокгольмской конвенции о СОЗ; они производятся непреднамеренно, и их часто называют "побочными продуктами". Все СОЗ, приведенные в Приложении С, требуют "постоянного сведения к минимуму и, по возможности, полного устранения" (SC, 2001). В соответствии с параграфом (а) Статьи 5 Конвенции требуется разработка и выполнение планов действий для "выявления, характеристики и принятия мер в отношении выбросов химических веществ, перечисленных в Приложении С", а в подпараграфе (i) уточняется, что план действий должен включать "разработку и ведение реестров источников и оценок выбросов" .

В Решении 18/32 Совета управляющих ЮНЕП, принятом в Найроби в мае 1995 года, непосредственно указывается на необходимость принятия международных мер по сокращению и ликвидации выбросов и эмиссий СОЗ .

В своем решении 19/13С от 7 февраля 1997 года Совет управляющих обратился к

ЮНЕП с просьбой собрать и предоставить странам информацию по следующим темам:

альтернативы СОЗ, реестры ПХБ и имеющиеся возможности по уничтожению, а также источники и стратегии управления для ПХДД/ПХДФ. В ответ на этот запрос ЮНЕП провела ряд региональных и субрегиональных семинаров по повышению осведомленности стран с тем, чтобы информировать их о СОЗ и о Стокгольмской конвенции. Частой просьбой участников этих семинаров являлась просьба оказать содействие в оценке выбросов ПХДД и ПХДФ в пределах их стран и/или регионов .

Участники выражали свою обеспокоенность возможным действием этих соединений, которые образуются непреднамеренно, как побочные продукты, в ряде процессов .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам (UNEP, 1999) провела обзор некоторых национальных реестров ПХДД/ПХДФ. К сожалению, эти реестры составлены не в сопоставимой форме. Отсутствовал международно принятый перечень источников (все еще обнаруживают новые источники, и в различных странах доминируют различные источники), а данные об объеме выбросов из них могут меняться по мере поступления новых данных и изменений в технологии. Некоторые реестры не рассматривали потенциально важные источники ПХДД/ПХДФ вследствие недостаточности информации по ним, что могло привести к недопустимому заключению о том, что эти источники несущественны. Начиная с 1999 года и весь 2000 год Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам осуществляла программу по наращиванию потенциала, а также проводила учебные семинары с тем, чтобы помочь странам в подготовке к Конвенции по СОЗ. В январе 2001 года Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам в рамках IOMC (Международной программы по обоснованному управлению химическими веществами) издала проект “Методического руководства по выявлению и количественной оценке выбросов диоксинов и фуранов” .

Он был переведен на испанский, французский и русский языки. В дальнейшем ЮНЕП, в сотрудничестве с другими организациями, инициировала ряд проектов для практической проверки применения Руководства, и было составлено несколько реестров диоксинов и фуранов, используя методику, изложенную в Руководстве. Ряд реестров еще находятся в стадии разработки .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 16 Руководство по диоксинам и фуранам В июне 2002 года Решением 6/4 Шестой сессии Межправительственного комитета для ведения переговоров Стокгольмской Конвенции было:

1. "Отмечено, что “Методическое руководство по выявлению и количественной оценке выбросов диоксинов и фуранов” (Руководство) Программы ООН по окружающей среде предоставляет основу для развития временных руководств по оценке настоящих и планируемых выбросов химических веществ, перечисленных в Приложении С Стокгольмской конвенции о стойких органических соединениях;

2. Отмечено далее, что представляется целесообразным обновить Руководство и включить дополнительно химические вещества, факторы эмиссии, другие уровни детализации с тем, чтобы повысить его практическое значение;

3. Предложено Правительствам и другим заинтересованным лицам представить в секретариат свои предложения и замечания по обновлению и расширению Руководства до 31 декабря 2002 года;

4. Выражено пожелание к секретариату разработать обновленный и расширенный вариант Руководства, принимая во внимание полученные замечания, а также опыт практического применения Руководства в странах, и представить его на рассмотрение следующей сессии Межправительственного комитета для ведения переговоров" .

В первом выпуске учтены предложения и замечания, полученные к маю 2003 года от правительств и неправительственных организаций, опыт практического применения Руководства, особенно в странах Азии и Латинской Америки, а также результаты программы отбора и анализа проб, проведенной в Таиланде .

Следует отметить, что в первом выпуске Руководства рассматриваются выбросы только полихлорированных дибензо-п-диоксинов и полихлорированных дибензофуранов .

Необходимо предпринять отдельные усилия для разработки Руководств по полихлорированным бифенилам (ПХБ) и гексахлорбензолу (как побочным продуктам) .

Настоящее Руководство разработано с тем, чтобы, как минимум, охватить все категории источников и процессы, перечисленные в Приложении С, Частях II и III Стокгольмской конвенции, которые приводят к выбросам ПХДД/ПХДФ. Настоящее Руководство может использоваться в тех случаях, когда нет данных измерений, или когда уже имеются данные измерений и факторы эмиссии .

Основными целями Руководства являются:

• Полный охват, простота изложения и применения;

• Логический и прагматический подход к предмету;

• Практически применимая и рациональная группировка и выделение классов и факторов эмиссии;

• Возможность создания международно совместимых реестров .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам

2. ЦЕЛИ И ОГРАНИЧЕНИЯ

2.1 Цели Это Руководство является методологией, разработанной с тем, чтобы помочь странам в развитии своих реестров для оценки выбросов ПХДД/ПХДФ, а также облегчить для них процесс совершенствования и расширения этих реестров. Целью Руководства является решать задачи составителей реестра в стране в плане методологии и стадийности разработки реестра путем предоставления примеров и контроля параметров для классификации источников. Руководство также выделяет пути поступления ПХДД/ПХДФ в окружающую среду. Наконец, Руководство является достаточно основательным документом, чтобы охарактеризовать порядок величины выбросов, а также их объемы по секторам в целом .

В то время как другие имеющиеся международные технологии разработаны для оценки действия на отдельные объекты окружающей среды, Руководство нацелено на предоставление методологии и соответствующих факторов эмиссии для выбросов ПХДД/ПХДФ во все среды (воздух, вода, почва, продукты и остатки) .

Целью Руководства является предоставление простой и стандартизованной методики и сопровождающей ее базы данных для разработки сопоставимых национальных и региональных реестров ПХДД/ПХДФ. В него включена рекомендованная ЮНЕП процедура по эффективному составлению реестров источников и выбросов ПХДД/ПХДФ. Лишь сопоставимые данные по источникам выбросов ПХДД/ПХДФ дают ясную глобальную картину масштабов выбросов, что способствует определению приоритетных действий по контролю или сокращению выбросов. Целью этого процесса является сопоставимость данных в международном масштабе .

Процесс составления реестров должен быть ресурсосберегающим (т.е. не занимать слишком много времени) и достаточно точным с тем, чтобы надежно выявлять основные источники и основные пробелы в данных. Реестры следует представлять в стандартной форме. Для использования Руководства и составления реестра не обязательно проводить замеры эмиссий .

Также предполагается, что Руководство можно будет адаптировать. База данных по факторам эмиссии может пересматриваться и улучшаться в результате появления новых данных об эмиссиях или о совершенствовании технологий. Это скорее демонстрационная версия, а не исчерпывающий реестр, и предназначен он для успешного выявления большинства значимых источников выбросов. Мы полагаем, что быстрота и простота использования Руководства более важны для его пользователей, чем недостижимая цель 100%-ой точности данных .

Руководство включает:

• Эффективную методологию для выявления соответствующих промышленных и непромышленных процессов, в результате которых образуются выбросы ПХДД и ПХДФ, и для предварительной их оценки с целью выявления наиболее значимых .

• Руководство по сбору информации об определенных процессах для распределения по соответствующим классам процессов, которые характеризуются одинаковыми эмиссиями .

• Подробную и динамичную базу данных по факторам эмиссии, в которой содержатся установочные данные, характерные для различных классов процессов .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 18 Руководство по диоксинам и фуранам

• Руководство по составлению реестра и представлению результатов с использованием как установочных факторов эмиссии, так и любых других данных, специфичных для страны, причем обеспечивающее сопоставимость итоговых реестров. Представление данных выявит имеющиеся пробелы в данных и выделит диапазоны эмиссий, для которых недостижима точная классификация .

Руководство разработано для использования во всех странах. В него могут вноситься специфичные для страны данные с тем, чтобы дополнить установочные факторы эмиссий. Различные страны будут по-разному исследовать отрасли хозяйства в зависимости от имеющихся ресурсов и местной значимости исследуемого источника .

Возможно, когда-либо в будущем было бы целесообразно провести дополнительную работу по конкретным источникам по мере появления новой информации или средств .

Использование установочных факторов эмиссии наряду с данными измерений на местах поможет уточнить и усовершенствовать Руководство для использования его в других странах .

2.2 Ограничения Большинство из имеющихся реестров содержат данные, полученные для промышленно развитых стран. В недавнем обзоре (UNEP, 1999) выявлено 15 таких реестров, однако они составлялись не унифицированно, а данные не относятся к одному и тому же году .

С того времени в ряде других стран было опубликовано несколько реестров (Fiedler, 2003 и ссылки, приведенные в работе) .

В некоторых случаях оценки выбросов были сделаны только для одного типа процессов (например, только для промышленных процессов). В некоторых были использованы значения факторов эмиссии из литературных источников для дополнения данных измерений, проведенных на местах, но фактически все они описывают процессы и приводят факторы эмиссии, полученные в развитых странах. Сравнительно мало известно о процессах и факторах эмиссий для процессов и технологий, применяющихся в менее развитых странах, об эмиссиях и выбросах из оборудования, произведенного на местах, такого как печи, а также о специфичных для регионов сырьевых ресурсах и исходных материалах .

Реестр может предоставить ценную информацию о порядке величин выбросов в каждую из сред, а также о поступлении в продукты и остатки. Он может лишь характеризовать источники возможного влияния, но он не может служить точным справочником о действии этих выбросов на человека или экосистему, поскольку судьба ПХДД и ПХДФ при каждом выбросе значительно различается .

Реестры выбросов или эмиссий составлялись странами в соответствии с требованиями национальных регламентов или иных соглашений. Однако следует отметить, что эти реестры могут включать информацию скорее вследствие необходимости, а не по Стокгольмской конвенции. Примерами являются группировки выбросов, составленные в соответствии с промышленными правилами, например, по SNAP/CORINAIR (Selected Nomenclature for Air Pollution/ Core Inventory of Air Emissions – Отобранная номенклатура по загрязнению воздуха / Европейская база данных по атмосферным эмиссиям) по Орхусскому протоколу Европейской экономической комиссии ООН или по Кодексу NFR (Nomenclature for Reporting – Номенклатура для отчетности) .

Руководство не следует этим группировкам выбросов, поскольку задачи их составления отличаются от целей Стокгольмской конвенции и реестров выбросов, создаваемым в соответствии с Конвенцией. Стокгольмская конвенция рассматривает выбросы Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам органических побочных продуктов из антропогенных источников, причем рассматривает их в международном масштабе .

Процесс составления реестров является сложным и в него вовлекаются многие заинтересованные стороны. Для того чтобы облегчить задачу пользования Руководством и дать странам возможность выявить источники ПХДД/ПХДФ, а также создать их первые реестры диоксинов и фуранов, ЮНЕП организовала учебные семинары на субрегиональном уровне .

ЮНЕП также предоставляет прочую информацию по вопросу и сотрудничает с другими организациями (ПРООН, ЮНИДО, Всемирный банк), в то время как страны внедряют свои Национальные планы выполнения в соответствии со Стокгольмской конвенцией о СОЗ. Руководство предназначено для быстрого выявления важных источников ПХДД/ПХДФ и, таким образом, оно предоставляет общую картину выбросов, а также процессов и видов деятельности, приводящих к ним. В результате составленные реестры ПХДД/ПХДФ помогут странам в их непосредственных усилиях по выявлению приоритетов среди источников ПХДД/ПХДФ для выполнения мер по сведению к минимуму выбросов ПХДД/ПХДФ. Это также поможет оценить относительную значимость диоксинов и фуранов в национальном плане выполнения для каждой страны .

Хотя большая часть измерений концентраций проведена в развитых странах, а последние данные относятся к современным процессам и технологиям, факторы эмиссии, представленные в настоящем Руководстве, учитывают условия менее сложных и хуже контролируемых процессов, старых или более примитивных технологий и др. При экстраполяции результатов с целью "создания" факторов эмиссии для предприятий, процессов и видов деятельности с плохим контролем или его отсутствием учитывался опыт стран ОЭСР на начальном этапе измерений ПХДД/ПХДФ. Эти классы факторов эмиссии – обычно класс 1 или класс 2 в пределах каждой из подкатегорий – могут быть применимыми для оценки выбросов из небольших и простых предприятий в развивающихся странах. Результаты совместного проекта ЮНЕП/GTZ/PCD по отбору проб и анализу в Таиланде показали, что современные технологии существуют и в развивающихся странах и, следовательно, могут применяться низкие значения факторов эмиссии (UNEP, 2001) .

Несмотря на то, что в Руководстве представлено множество категорий источников ПХДД/ПХДФ, могут быть выявлены другие процессы или виды деятельности, которые подозрительны в отношении выбросов ПХДД/ПХДФ или в которых определены единичные случаи выбросов ПХДД/ПХДФ. Очень часто подобные виды деятельности подпадают под одну из перечисленных подкатегорий. Например, сжигание автомобильных покрышек в первом приближении может быть отнесено к категории открытого сжигания отходов, или этот случай рассмотрен, как если бы сгорел дом .

Учитывая частоту возникновения подобного случайного сжигания по сравнению с количествами отходов, сжигаемыми открыто, общие выбросы в этой категории открытого сжигания могут не измениться .

2.3 Дальнейшая информация Настоящее Руководство предназначено для подготовки реестра выбросов по полихлорированным дибензо-п-диоксинам (ПХДД) и полихлорированным дибензофуранам (ПХДФ), как это требуется в соответствии с подпараграфом (а) Статьи 5 Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях. Она охватывает все среды, через которые поступают ПХДД/ПХДФ (воздух, вода, почва, продукты, остатки) в результате хозяйственной деятельности в промышленности и в быту через выявление источников и количественную оценку выбросов для двух классов Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 20 Руководство по диоксинам и фуранам непреднамеренно производимых СОЗ. Другие конвенции в отношении химических веществ, как правило, охватывают большее количество химических веществ, но они ограничены по сфере регулирования, рассматривают лишь одну среду, с которой поступает вещество, нацелены на отдельные отрасли промышленности или проблемы отдельной страны. Много информации и экспертных оценок можно почерпнуть из документации в отношении методологии, применяемой другими организациями, хотя эти документы различны по своему охвату и тематике. К ним можно также обратиться при более детальной проработке вопроса и применении в рамках Руководства .

Некоторые примеры приведены ниже вместе с указанием соответствующих адресов в международной сети Интернет .

Орхусский протокол Европейской экономической комиссии (ЕЭК) ООН по стойким химическим загрязнителям (1998) в соответствии с Конвенцией ЕЭК ООН по широкомасштабному трансграничному загрязнению воздуха (LRTAP): эта Конвенция является конвенцией по борьбе с загрязнением воздуха. Подготовлено Руководство по учету эмиссий EMEP/CORINAIR как руководство по методологиям составления реестров атмосферных эмиссий .

Адрес Протокола: http://www.unece.org/env/lrtap/pops_h1.htm Адрес EMEP: http://www.EMEP.int Адрес Руководства: http://reports.eea.eu.int/EMEPCORINAIR3/en Гармонизированная количественная оценка и процедуры отчетности для опасных веществ (HARP-HAZ). Этот проект ведется Норвежским государственным органом по контролю загрязнения (SFT), по нему сообщается только об эмиссиях в морскую среду (и преимущественно для стран Северной Европы) .

Адрес: http://www.sft.no/english/harphaz/ Регистры выбросов и переноса загрязнителей (РВПЗ). Они будут созданы в соответствии с рекомендациями, содержащимися в Главе 19 Повестке дня на 21-й век, принятой на Конференции ООН по охране окружающей среды и развитию .

Правительства и соответствующие международные организации в сотрудничестве с промышленностью должны (помимо прочего) "совершенствовать базы данных и информационные системы по токсичным химическим веществам, такие как программы реестров эмиссий…" .

Адрес информационного центра: http://www.chem.unep.ch/prtr/Default.htm Директива IPPC – Комплексное предотвращение загрязнения и контроль Европейского Союза. Эта директива касается сведения к минимуму загрязнения, поступающего из различных источников по всему Европейскому Союзу. Все установки, перечисленные в Приложении к Директиве, должны иметь разрешение властей в странах ЕС. Эти Разрешения должны основываться на концепции наилучших имеющихся методов (BAT). Также было решено, что лицам, определяющим политику, а также общественности, в широком понимании этого слова, необходима более подробная информация по этому вопросу. В соответствии с Директивой должен быть создан Европейский регистр загрязняющих эмиссий (EPER) для информирования об объемах загрязнения, ответственность за которые несут различные установки .

Адрес Директивы IPPC: http://europa.eu.int/comm/environment/ippc/ Адрес документов ВАТ: http://eippcb.jrc.es/ Адрес EPER: http:// europa.eu.int/comm/environment/ippc/eper/index.htm Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам Комиссия OSPAR (Осло-Париж) по охране морской среды. Комиссия разработает программы и меры по выявлению, определению приоритетов, мониторингу и контролю (т.е. предотвращению и/или сокращению и/или ликвидации) эмиссий, выбросов и потерь опасных веществ, которые достигают или могут достичь морской среды Северной Атлантики .

Адрес: http://www.ospar.org/eng/html/welcome.html Комиссия по охране Балтийского моря (Хельсинская комиссия – ХЕЛКОМ) .

Деятельность этой комиссии заключается в охране Балтийского моря от всех источников загрязнения через межправительственное сотрудничество стран участниц .

Адрес: http://www.helcom.fi/helcom.html Национальный реестр загрязнений Австралии. Австралия разработала базу данных, где эмиссии оцениваются для промышленных предприятий по всей стране и для диффузных источников .

Адрес: http://www.npi.gov.au/ По реестрам ПХДД/ПХДФ информацию можно найти в ряде международных публикаций (например, Fiedler, 2003), в отчете Подпрограммы ЮНЕП по химическим веществам (1999) и на веб-страницах региональных организаций, таких как Европейской комиссии (EC – http://europa.eu.int/comm./environment/dioxin/), Комиссии по экономическому сотрудничеству (CEC – http://www.cec.org/home/) и на некоторых правительственных сайтах ряда стран и организаций .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 22 Руководство по диоксинам и фуранам

3. ОБРАЗОВАНИЕ И ВЫБРОСЫ ПХДД И ПХДФ

3.1 Образование ПХДД/ПХДФ ПХДД/ПХДФ образуются при многих производственных процессах и видах деятельности. В Приложении С Стокгольмской конвенции приведены два их списка .

Помимо того, что они формируются как побочные продукты, непреднамеренно полученные при производстве или удалении, они могут попадать в процессы с загрязненным сырьем. Следовательно, ПХДД/ПХДФ можно встретить даже там, где ПХДД/ПХДФ в конкретном процессе не образуются. Пути образования ПХДД/ПХДФ можно подразделить на две большие категории: (а) образование при термических процессах и (б) образование в процессах мокрой химии (более детально см. UNEP, 2003a) .

(а) ПХДД/ПХДФ образуются в следовых количествах при процессах сгорания в соответствии с двумя основными путями:

1. Так называемый синтез de novо, при котором ПХДД/ПХДФ образуются из неэкстрагируемых углеродных (С) структур, основа которых отлична от конечного продукта (ПХДД/ПХДФ); и

2. Образование промежуточного продукта/реакции через арильные структуры, получившиеся либо при неполном ароматическом окислении, либо при циклизации углеводородных фрагментов .

Образованию ПХДД/ПХДФ при термических процессах способствует наличие одного или нескольких из четырех условий:

• Высокотемпературные процессы (при охлаждении газообразных продуктов сгорания в температурном диапазоне примерно 200-450оС) и/или неполное сгорание;

• Органический углерод;

• Хлор;

• Продукты, содержащие ПХДД/ПХДФ .

(б) В химических производственных процессах образованию ПХДД и ПХДФ способствует наличие одного или нескольких из нижеследующих условий:

Высокая температура (свыше 150оС);

• Щелочная среда (особенно при очистке);

• Ультрафиолетовая радиация или иные радикальные условия, запускающие реакцию .

Данные Gullett и др., полученные при проведении экспериментов по сжиганию отходов в отсутствии контроля, показали, что потенциал образования ПХДД/ПХДФ не зависит от одного показателя. Высокие концентрации ПХДД/ПХДФ были обнаружены при сжигании “нормальных” бытовых отходов. Концентрации возрастали, когда либо увеличивалось содержание хлора (независимо от его природы – органический или неорганический), либо возрастала влажность, либо росла нагрузка, либо присутствовали металлы-катализаторы, либо, в целом, условия сгорания были плохими .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам ПХДД/ПХДФ являются стойкими в окружающей среде и могут перемещаться между средами (например, поступать в воду со стоком из почв). Подобный перенос играет большую роль при воздействии ПХДД/ПХДФ на человека. Однако воздействие на окружающую среду или организм человека в настоящем Руководстве количественно не оценивается. В Руководстве основное внимание уделяется тем видам хозяйственной деятельности, которыми непосредственно управляет человек, и рассматриваются только ПХДД/ПХДФ .

В Руководстве рассмотрены прямые выбросы ПХДД/ПХДФ в следующие пять сред/отделов (Рис.1):

• Воздух;

• Вода (пресная, океаническая, эстуарийная; с последующим поступлением в отложения);

• Почва;

• Отходы (включая некоторые виды жидких отходов, илов и твердых отходов, с которыми обращаются, как с отходами, и которые удаляют в качестве таковых, или которые можно рециркулировать);

• Продукты (такие как смеси химических соединений или потребительские товары, например, бумага, текстиль и др.) .

–  –  –

В принципе, выбросы из приведенных источников в любую из принимающих сред могут привести к образованию хранилищ ПХДД/ПХДФ. Сильнозагрязненные участкихранилища, потенциально являющиеся вторичными источниками, рассматриваются как отдельная категория (Категория 10 – Горячие точки) .

Руководство рассматривает, как минимум, все источники и виды деятельности, перечисленные в Части II Приложения С, в соответствии с которым требуется применение наилучших имеющихся методов для снижения выбросов новых источников и источников, перечисленных в Части III этого же приложения .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам Руководство рассматривает большее число источников, чем то, которое перечислено в Части III Приложения С .

Эмиссии ПХДД и ПХДФ поступают из четырех типов источников.

Три из них включают:

• Процессы производства химической продукции, например, производство хлорированных фенолов и оксихлорирование смешанного сырья для производства некоторых хлорированных растворителей, а также производство целлюлозы и бумаги, используя элементарный хлор для химического отбеливания .

• Термические процессы и процессы сжигания, включая высокотемпературное сжигание отходов, сжигание твердого и жидкого топлива и термическую обработку металлов .

• Биогенные процессы, в которых из первичного материала могут образоваться ПХДД/ПХДФ, например, пентахлорфенол .

Четвертый тип источников – источники, образовавшиеся в прошлом:

• Источники-хранилища, такие как заброшенные свалки загрязненных отходов, а также почвы и отложения, в которых в течение продолжительного периода аккумулировались ПХДД/ПХДФ .

Сведение к минимуму или ликвидация образования и выбросов ПХДД/ПХДФ являются дальнейшими требованиями в соответстви с Стокгольмской конвенцией о СОЗ .

Для достижения этой цели требуется предпринять или распространить внедрение наилучших имеющихся методов (Best Available Techniques - BAT) и наилучшие виды природоохранной деятельности (Best Environmental Practice - BEP) .

Экспертная группа по BAT и BEP предоставит руководство и методические материалы. Итоговое руководство и методические материалы будут приняты Конференцией сторон .

3.2 Прямые выбросы ПХДД/ПХДФ 3.2.1 Поступление в воздух Поступление ПХДД/ПХДФ в атмосферу происходит как из стационарных источников, так и из диффузных, или рассеянных источников .

Стационарные источники, в основном, связаны с промышленной деятельностью, такой как производство и переработка, а диффузные, в основном, относятся к использованию и применению продуктов, содержащих ПХДД/ПХДФ. Поступающие из какого-либо из этих двух категорий источников ПХДД/ПХДФ могут переносится на большие расстояния, так что ПХДД/ПХДФ можно обнаружить в воздухе в местах, удаленных от источника выброса .

Примерами процессов, в ходе которых происходит выброс в воздух отходящих газов, содержащих ПХДД/ПХДФ, являются следующие:

• Процессы сжигания;

• Обработка металла, например, агломерация, плавление и др.;

• Сушка и обжиг, коптильни и др.;

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 26 Руководство по диоксинам и фуранам

• Прочие промышленные термические процессы, например, пиролиз, рециркуляция шлака, крекинг и др .

Фактический потенциал образования диоксинов и их фактический выброс будут зависеть от условий процесса и применяемых мер контроля загрязнения воздуха. Для многих процессов были разработаны технологии для снижения образования ПХДД/ПХДФ и сведения уровня эмиссий к минимуму .

3.2.2 Поступление в воду Поступление ПХДД/ПХДФ в воду может происходить при сбросе сточных вод, стоке с загрязненных участков, выщелачивании со свалок, захоронении отходов, использовании диоксин-содержащих химических веществ (например, при применении пестицидов) и др. ПХДД/ПХДФ могут присутствовать в стоках, если ПХДД/ПХДФ образовались при промышленном производственном процессе, поступили в процесс с сырьем или были выщелочены из вторичного источника-хранилища. Примерами являются:

• Сброс сточных вод предприятий целлюлозно-бумажной промышленности, особенно там, где используется элементарный хлор;

• Сброс сточных вод предприятий химической промышленности, особенно там, где присутствует элементарный хлор;

• Сброс сточных вод предприятий, применяющих загрязненные диоксинами защитные пропитки, покрытия или красители для текстиля, кожи, древесины и др.;

• Прочие сбросы сточных вод, по крайней мере, в одну из четырех сред, образующиеся в результате процессов, которые как установлено, связаны с ПХДД/ПХДФ;

• Сброс сточных вод в результате обычной деятельности в быту (стиральные машины, посудомоечные машины и др.), когда ПХДД/ПХДФ присутствуют в одежде и другом текстиле и/или моющих средствах .

Поступление сточных вод в результате процессов выщелачивания в поверхностные и/или подземные воды может быть преднамеренным или случайным. Выщелачивание происходит, когда дождевая вода свободно проходит через недостаточно хорошо контролируемые хранилища продуктов, остатков и/или отходов, содержащих ПХДД/ПХДФ. Рост подвижности этих соединений может произойти, если в этом же месте находятся удаленные органические растворители. Однако было показано, что фенольные структуры при “обычном” выщелачивании со свалок могут вымывать

ПХДД/ПХДФ из отходов. Примерами могут служить:

• Территории, загрязненные ПХДД/ПХДФ, такие как места производства или применения хлорфенольных гербицидов;

• Места расположения предприятий лесной и деревообрабатывающей промышленности, где в качестве консерванта древесины использовался пентахлорфенол или другие хлорированные ароматические пестициды;

• Свалки и свалки старых автомобилей, особенно если удалялись загрязненные ПХДД/ПХДФ остатки или отработанные масла .

Таким образом, критерии, используемые для выявления потенциальных выбросов

ПХДД/ПХДФ в воду, включают:

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам

1. Сброс сточных вод при процессах, в которых присутствует хлор и/или загрязненные ПХДД/ПХДФ продукты, а также сжигание и прочие термические процессы с использованием мокрых скрубберов для очистки дымовых газов;

2. Применение пестицидов, загрязненных ПХДД/ПХДФ (особенно пентахлорфенола и 2,4,5-Т), и других химических веществ (особенно полихлорированных бифенилов);

3. Выщелачивание из мест хранения и/или удаления материалов, загрязненных ПХДД/ПХДФ .

3.2.3 Поступление в почву Источники, из которых ПХДД/ПХДФ поступают в почву, могут быть подразделены на три класса: непосредственное "нанесение" на почву загрязненного ПХДД/ПХДФ продукта, складирование на почве или внесение в нее остатков, образованных в результате производственного процесса, отложение ПХДД/ПХДФ в почве в результате процессов, идущих в окружающей среде. Во всех случаях почва служит для ПХДД/ПХДФ "сточным колодцем", откуда они через растения и/или животных могут попасть в пищевую цепь .

Примерами могут служить:

• Продукт, загрязненный ПХДД/ПХДФ, или использование отходов, например, пестициды, пропиточные составы для древесины;

• Применение канализационного ила на сельскохозяйственных землях или компоста в садах;

• Прямое удаление отходов, содержащих ПХДД/ПХДФ, складированием на земле;

примером может служить зола, полученная при сжигании, например, открытом сжигании на земле .

Попадание ПХДД/ПХДФ в почву в результате атмосферного переноса в настоящем Руководстве не рассматривается .

Следует отметить, что в Руководстве твердые остатки промышленных или бытовых процессов, такие как зола, летучая зольная пыль или илы классифицируются как остатки, если они образуются в виде таковых в процессе. Подобные остатки могут быть оставлены на месте и впоследствии загрязнить почву, воды, др., могут быть удалены на свалку (обычная свалка или специальная) или могут быть использованы иным образом, например, зола – в дорожном строительстве или как сырье, например, при регенерации металлов. В случаях, когда твердые остатки образуются в процессе, страна может быть заинтересована в получении более подробных сведений о судьбе этих остатков, поскольку их, возможно, необходимо рассматривать в соответствии со Статьей 6 Стокгольмской конвенции, или они требуют особого внимания как потенциальный источник на более поздней стадии .

3.2.4 Поступление в продукты Основными источниками загрязнения окружающей среды ПХДД/ПХДФ в прошлом были производство и использование хлорированных органических химических веществ и применение элементарного хлора в целлюлозно-бумажной промышленности .

Максимальные концентрации ПХДД/ПХДФ были обнаружены в хлорированных фенолах и их производных, например, пентахлорфеноле (и его натриевой соли), 2,4,5трихлорфеноксиуксусной кислоте (2,4,5-Т) или полихлорированных бифенилах (ПХБ) .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 28 Руководство по диоксинам и фуранам Отходы и остатки производств этих и других хлорированных соединений также загрязнены ПХДД/ПХДФ (см. среда, с которой поступает выброс, “Остатки”) .

Снижение выбросов или их ликвидация достигается путем (а) Замены продукта через введение запрета производства и применения продукта, который, как известно, сильно загрязнен ПХДД/ПХДФ. В результате, процесс, в ходе которого образовывались ПХДД/ПХДФ, более в стране не применяется .

(б) Модификации проблемной стадии процесса, изменении условий процесса или перехода на другое сырье, так что ПХДД/ПХДФ более не вырабатываются или, по крайней мере, сведены к минимуму .

Контроль источника, подобный вышеописанному, затрагивает ПХДД/ПХДФ на всех стадиях жизненного цикла продукта, включая отходы потребления. Эффективный контроль источника ПХДД/ПХДФ до стадии продукта способствует одновременному улучшению ситуации сразу в нескольких других объектах и средах .

3.2.5 Поступление в остатки ПХДД/ПХДФ могут переходить в отходы и остатки (в большинстве своем твердые) практически при бесчисленном количестве процессов. Однако, поскольку ПХДД/ПХДФ всегда являются побочными продуктами, наиболее вероятные типы отходов могут классифицироваться по происхождению. Например:

• Мусор, отбросы, отходы (бытовые, промышленные, опасные, медицинские и др.);

• Побочные отходы, образующиеся при процессах сжигания и при термических процессах (летучий зольный остаток оборудования очистки дымовых газов, зола, сажа и др.);

• Промышленные остатки и остаточные продукты (ил и остатки химических производств, канализационный ил, образованный в результате очистки сточных вод, отходы пестицидов, отработанное трансформаторное масло и др.) .

ПХДД/ПХДФ концентрируются в потоках твердых отходов, полученных в результате процессов сжигания и термических процессов, таких как летучая зольная пыль, зола и прочая пыль. Твердые частицы, образующиеся в ходе процессов сжигания и термических процессов, содержат частицы несгоревшего углерода, на которых адсорбируются ПХДД/ПХДФ. Тонкий летучий зольный остаток и пыль, собираемые в промышленных термических процессах, в качестве побочного продукта содержат ПХДД/ПХДФ в концентрированном виде, а, следовательно, они не выбрасываются в воздух .

В целом, если процесс горения плохо контролируется, а эффективность удаления частиц в системе контроля загрязнения воздуха высока, то это означает, что в твердом остатке будут повышенные концентрации ПХДД/ПХДФ. Прекрасным примером может служить процесс агломерации железной руды. Горение в агломерационной установке практически неконтролируемо; удаление летучей зольной пыли системой контроля загрязнения воздуха идет очень эффективно, с тем, чтобы впоследствии стала возможна регенерация железа, содержание которого в отходящих потоках высоко .

Следовательно, можно ожидать, что концентрации ПХДД/ПХДФ в зольном остатке агломерационных установок в черной металлургии будут высокими .

Различные химические производства, в которых присутствует элементарный хлор, приводят к образованию отходов, содержащих ПХДД/ПХДФ. Будет ли это производство хлорсодержащих пестицидов или процесс отбеливания хлором в Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам бумажной промышленности, - все химические производственные процессы с какимлибо участием элементарного хлора ведут к образованию потоков отходов. Эти отходы, как правило, содержат то или иное количество ПХДД/ПХДФ. В Главе 6.7 подробно рассказывается, что способствует концентрации ПХДД/ПХДФ в этих потоках отходов .

Стоки предприятий целлюлозно-бумажной промышленности, также как и бытовые канализационные стоки, служат причиной загрязнения водных потоков ПХДД/ПХДФ .

Остатком, образующимся в результате очистки сточных вод (механической, биологической или химической), является ил, который во многих случаях загрязнен ПХДД/ПХДФ. В целом, более высокий уровень жизни приводит к более высокому загрязнению канализационного ила ПХДД/ПХДФ; источником подобного загрязнения являются, в основном, потребительские товары .

Важно, что ПХДД/ПХДФ, образующиеся в производственном процессе, могут присутствовать преимущественно в одном потоке отходов, в то время как в других потоках их уровни могут быть низкими или незначительными. Например, при термических процессах ПХДД/ПХДФ часто концентрируются в остатках очистки дымовых газов (зольная пыль), в то время как в золе на топочной решетке содержатся низкие концентрации ПХДД/ПХДФ (при процессах с полным сгоранием). Однако поскольку зола образуется в гораздо больших количествах, она может являться более серьезным источником поступления ПХДД/ПХДФ .

Потенциальная возможность вызвать загрязнение окружающей среды или подвергнуться воздействию ПХДД/ПХДФ зависят в большой степени от того, что происходит с отходами, и как их удаляют. Например, в то время как при высокотемпературном сжигании загрязненных отходов химической промышленности все имеющиеся в них ПХДД/ПХДФ могут быть эффективно ликвидированы, захоронение подобных отходов может привести к созданию вторичного источника загрязнения (хранилища). Более того, отходы одного процесса могут использоваться как сырье в другом процессе, а без должного контроля выбросы ПХДД/ПХДФ могут попасть в воздух, воду или в продукты. Несмотря на то, что подвижность ПХДД/ПХДФ в остатках, как правило, невелика, а воздействие атмосферных ПХДД/ПХДФ обычно приводит к более серьезному влиянию на человека или на окружающую среду, Стокгольмская конвенция требует проведения оценки для всех сред/объектов .

3.2.6 Потенциальные "горячие точки" Потенциальные "горячие точки" включены как категория для оценки (см. Раздел 4.1) .

Эта категория 10 отличается от других девяти категорий, поскольку "горячие точки" образуются там, где хозяйственная деятельность в прошлом, как известно, была связана с ПХДД/ПХДФ. Горячие точки потенциально могут стать источниками ПХДД/ПХДФ в будущем. Хотя "горячие точки" не включены в Реестр источников диоксинов в соответствующем количественном выражении, их важно выявить .

"Горячие точки" могут образоваться на местах существовавших или существующих производств продуктов, загрязненных ПХДД/ПХДФ. Они могут возникнуть в результате хранения продукта, удаления отходов или применения продукта в течение длительного периода времени. Хотя концентрации ПХДД/ПХДФ в этих "горячих точках" могут быть очень высокими, выбросы их в настоящее время могут быть незначительными или небольшими. Тем не менее, "горячие точки" должны выявляться и регистрироваться. Во многих случаях, будучи однажды учтенными, они могут не потребовать принятия немедленных мер, если не существует непосредственной угрозы Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 30 Руководство по диоксинам и фуранам значительного выброса. В подобных не являющихся срочными случаях, "горячей точке" необходимо дать оценку, а также определить долгосрочный план действий .

Если "горячая точка" уже стала источником выбросов больших количеств ПХДД/ПХДФ, или ясно, что такой выброс неминуем, ее следует внести в реестр источников, с указанием стадии чрезвычайности, и подготовить меры борьбы. В любом случае необходимы очень тщательная и подробная оценка и анализ "горячей точки" с учетом специфики места .

Загрязненные участки рассматриваются в Статье 6 Стокгольмской конвенции о СОЗ и, хотя Конвенция не требует восстановления этих участков, отмечается, что следует прилагать усилия “для разработки соответствующих стратегий по выявлению участков, загрязненных химическими веществами, перечисленными в приложениях А, В и С. В случае проведения работ по восстановлению этих участков такие работы должны вестись экологически безопасным образом“ .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам

4. ПРОТОКОЛ ДЛЯ СОСТАВЛЕНИЯ РЕЕСТРА

Основной целью настоящего руководства является оценка среднегодовых эмиссий в каждую переносящую среду (воздух, воду и почву, а также в продукты и отходы) для каждого выявленного процесса. Эта оценка может быть количественно выражена с помощью следующего простого уравнения:

Интенсивность источника (Эмиссии диоксинов в год) = = Фактор эмиссии х "Производительность" (1) Ежегодные выбросы ПХДД/ПХДФ будут рассчитаны и представлены в граммах токсического эквивалента (ТЭ) в год. Годовая интенсивность источника рассчитывается путем умножения выбросов ПХДД/ПХДФ (например, в мкг ТЭ), на единицу загружаемого перерабатываемого сырья или произведенного продукта (например, тонн или литров) - что определяется как фактор эмиссии; отнесенных на количество перерабатываемого сырья или произведенного продукта (тонны или литры в год), для каждой среды поступления (воздух, вода, почва, продукт, остаток) - это определяется как производительность. Сумма всех этих подсчетов дает общий выброс для данного источника (=интенсивность источника) за год (см.также Главу 4.4.2) В задачу Руководства входит сведние необходимых данных о производительности и представление способа классификации процессов и видов деятельности по определенным классам, для которых представлен соответствующий усредненный фактор эмиссии .

В Руководстве предлагается пятиэтапная стандартизованная процедура для разработки согласующихся и сопоставимых реестров источников (см. Рисунок 2). Во-первых, для выявления в стране основных категорий источников ПХДД/ПХДФ применяется матрица грубой оценки. На втором этапе основные категории источников детализируются и группируются в подкатегории с тем, чтобы выявить отдельные виды деятельности, которые потенциально могут привести к выбросам ПХДД/ПХДФ .

На третьем этапе используется специфическая для отдельных процессов информация для характеристики, количественной оценки и окончательной классификации выявленного источника выбросов ПХДД/ПХДФ в отдельной стране или регионе. В Приложении (Глава 8.2) представлены стандартизованные вопросники, которые могут оказаться полезными для получения необходимой информации .

На четвертом этапе проводится расчет выбросов по уравнению (1) на основе информации, полученной на предыдущих этапах. Последний этап - это составление стандартизованного реестра ПХДД/ПХДФ с использованием результатов, полученных на этапах 1-4 .

Приводится также стандартизованный формат представления данных с тем, чтобы обеспечить учет всех источников (даже если они не могут быть количественно охарактеризованы), выявить пробелы данных и сделать реестры сопоставимыми и понятными .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 32 Руководство по диоксинам и фуранам

1. Примените матрицу оценки для выявления основных категорий источников

2. Проверьте подкатегории для выявления существующих в стране видов хозяйственной деятельности и источников .

3. Соберите подробную информацию о процессах и классифицируйте процессы в группы с применением стандартного вопросника .

4. Количественно оцените выявленные источники с применением установочных/рассчитанных факторов эмиссии .

5. Создайте полный национальный реестр и представьте результаты в стандартном формате в соответствии с приведенным руководством .

Рисунок 2: Рекомендуемый пятиступенчатый подход к созданию национального реестра выбросов ПХДД/ПХДФ с использованием настоящего Руководства .

Представленные Таблицы и Рисунки имеют вид рабочих листов с тем, чтобы показать стандартизованную структуру Руководства, а также получить все необходимые данные об источнике. Перечень информационных источников и факторы эмиссии будут обновляться, уточняться или пересматриваться по мере поступления новой информации .

4.1 Этап 1: Матрица оценки: основные категории источников Первым этапом в разработке стандартизованного реестра источников ПХДД/ПХДФ является выявление основных категорий источников и основных путей выбросов для каждой категории. Матрица грубой оценки (Таблица 1) упрощает предварительную оценку хозяйственной деятельности (отрасли промышленности, виды применения продукта, деятельность в быту и др.), в результате которой возможны выбросы ПХДД/ПХДФ в одну среду или в несколько сред (из существующих пяти), как это было определено ранее .

Таблица 1: Матрица оценки - основные категории источников № Продукт

–  –  –

Эти основные категории источников ПХДД/ПХДФ достаточно широки для того, чтобы охватить множество отраслей, процессов и/или видов деятельности, которые, как установлено, могут привести к выбросам ПХДД/ПХДФ. Десять основных категорий источников выделены таким образом, чтобы каждая из них имела сходные характеристики и легко поддавалась обработке. Обозначения "Х" указывают на основной (по отношению к другим) путь выброса для каждой категории, его подробная количественная оценка может отсутствовать. Обозначение “х“ указывает на дополнительные пути выбросов, выявленные на настоящий момент .

Матрица грубой оценки может дать некоторые сведения по областям, для которых потребуется информация, и может определить выбор команды специалистов для сбора первоначальных данных о возможных источниках ПХДД/ПХДФ, имеющихся в стране .

Матрица оценки явится отправной точкой процесса поиска консультантов и экспертов, помощь которых потребуется в ходе работы по сбору более подробной информации и оценки данных .

4.2 Этап 2: Определение подкатегорий Далее, внутри каждой основной категории источника выявляются процессы, или подкатегории. Для обеспечения сравнимости данных каждая из десяти основных категорий источников подразделена на ряд подкатегорий (см. Разделы 4.2.1 - 4.2.10) .

Перечень подкатегорий представляет итоговую матрицу для разрабатываемого Реестра источников диоксинов (см. Раздел 5.2) .

По каждой из перечисленных подкатегорий следует, путем проведения исследования, установить наличие или отсутствие соответствующего вида деятельности в стране или регионе. Наиболее ценными на данном этапе являются легко получаемые данные (например, сжигаемые отходы в тоннах за год). Наиболее подходящей может оказаться централизованная статистическая информация. Та подкатегория, по которой, как достоверно известно, данные отсутствуют, может далее не изучаться. Однако, тот факт, что этот процесс отсутствует, будет отмечен в реестре .

При наличии базовых данных о хозяйственной деятельности можно провести предварительную оценку потенциальных эмиссий (см. Раздел 5.1). Даже неполная информация может быть полезной, так как она позволит развивать в нужном направлении дальнейшие количественные исследования. Приведены подкатегории для каждой из основных категорий источников, а также основные пути выбросов для

–  –  –

Каждая подкатегория представляет сама по себе целую отрасль. Отходы различаются по составу и по показателям горючести, а в каждой подкатегории сжигания отходов применяется, как правило, различное оборудование для сжигания .

Основные выбросы идут в остатки, в которых, как правило, содержатся высокие концентрации ПХДД/ПХДФ. Эмиссии в воздух могут составлять гораздо меньшую часть, что зависит от условий работы печи и наличия оборудования по очистке дымовых газов. Однако выбросы в воду играют незначительную роль и только тогда, когда применяют мокрые скрубберы для очистки дымовых газов, и отходящий зольный остаток охлаждают водой с последующим ее сбросом. При надлежащей очистке сточных вод можно легко перевести ПХДД/ПХДФ из стоков в остаток (из водной фазы в твердую фазу) .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам 4.2.2 Подкатегории производства черных и цветных металлов Производство черных и цветных металлов в настоящее время является самым большим источником ПХДД/ПХДФ во многих европейских странах. Этот источник до последнего времени не признавался, а многие страны и сейчас игнорируют его. В этой категории существует множество различных процессов и различных локализаций выбросов, что затрудняет классификацию и количественную оценку поступления .

В Руководстве рассматриваемая основная категория источника имеет двенадцать подкатегорий, каждая из которых относится к специфическому процессу. Основные процессы производства металлов являются термическими, а основные выбросы происходят в атмосферу с дымовыми газами и в остаток, образующийся при их очистке. В случае регенерации меди путем сжигания проводов, что также хорошо известно, происходит загрязнение почвы и воды ПХДД/ПХДФ .

Таблица 3: Подкатегории матрицы реестра – Основная категория 2

–  –  –

На крупных, хорошо контролируемых электростанциях, работающих на ископаемом топливе, образование ПХДД/ПХДФ незначительно, поскольку полнота сгорания, как правило, достаточно высока, и на них, обычно, используют топливо, которое однородно и содержит больше серы, чем хлора, что сдерживает образование ПХДД/ПХДФ. Однако большие по массе эмиссии все же возможны, так как объемы дымовых газов, содержащих небольшие концентрации ПХДД/ПХДФ, очень велики .

Там, где работают менее крупные заводы, или используется биотопливо, топливо может быть менее однородным и сжигаться при более низких температурах или с пониженной эффективностью сгорания. Такие условия могут привести к увеличению образования ПХДД/ПХДФ. То же самое может произойти при использовании в качестве топлива газов из отходов органического происхождения и/или биогазов из-за присутствия в них нежелательных и неопределенных дополнительных компонентов .

–  –  –

4.2.5 Подкатегории транспортировки Транспортировка практически всегда тесно связана со сжиганием бензина (этилированного и неэтилированного), керосина, смесей для двухтактных двигателей (обычно смеси моторного масла и бензина в соотношении 1:25-1:50), дизельного топлива (также называемого легким дистиллятным топливом) и мазута. Эти подкатегории показаны в Таблице 6. Более высокие эмиссии при сжигании этилированного бензина связаны с присутствием в нем в качестве добавок галогенированных противонагарных присадок. Увеличение выбросов ПХДД/ПХДФ, возможно, связано с плохим техническим обслуживанием транспортных средств, низким качеством топлива и пониженной полнотой его сгорания .

–  –  –

4.2.7 Подкатегории производства и применения химических веществ и потребительских товаров Выбросы диоксинов и фуранов при производстве химических веществ и потребительских товаров могут происходить как в результате поступления

–  –  –

В производственных процессах поступление ПХДД/ПХДФ может происходить во все среды/отделы окружающей среды и в продукты. Применение элементарного хлора для отбеливания и применение ряда биоцидов, таких как ПХФ, и некоторых красителей (на основе хлоранила) может повлечь за собой непосредственное поступление ПХДД/ПХДФ в воду. Следовательно, необходимо уделить особое внимание тщательному исследованию этих немногочисленных потенциальных источников, имеющих особую значимость для рассматриваемой проблемы ПХДД/ПХДФ в целом .

4.2.8 Подкатегории "Разное" В Таблице 9 обобщены некоторые категории, входящие в "Разное". Процессы сушки происходят при прямом контакте горячего газа с высушиваемым материалом .

Образование ПХДД/ПХДФ происходит, в основном, когда используется загрязненное топливо и при взаимодействии горячих газов с органическими материалами, подвергаемыми сушке. В процессах сушки биомассы и при копчении в качестве топлива используются отходы, такие как использованная/обработанная древесина, текстиль, кожа или иные загрязненные материалы .

Крематории могут также быть источниками выбросов ПХДД/ПХДФ, так как сжигание, как правило, не является полным, а поступающие материалы неоднородны. Гробы, бальзамирующие жидкости и декоративные материалы могут содержать хлорированные химические вещества и пластмассы, металлосодержащие краски и негорючие материалы .

–  –  –

Оценка каждой "горячей точки" с учетом ее местоположения должна определить ее текущий статус: непосредственная угроза или потенциальная возможность поступления в будущем. В любом случае ее местоположение должно быть зарегистрировано .

4.3 Этап 3: Сбор информации Следующий этап - сбор подробной информации о процессах. Масштабы процесса (например, тонны сожженных отходов, тонны произведенной меди), а также информация о процессе будут полезны для проведения оценки. В пределах одной подкатегории, при производстве одного и того же продукта, эмиссии ПХДД/ПХДФ могут значительно колебаться в зависимости от технологии, характера процесса и др., а во многих случаях возможна лишь приблизительная оценка. Выбранные методы оценки будут различаться; они должны учитывать местные условия и имеющиеся средства. Ключевые параметры, используемые для разграничения процессов с высокими эмиссиями и процессов с низкими эмиссиями, приведены в Разделе 6 .

Как правило, вначале собирают основные данные о масштабах производства для каждой категории и сведения о базовой структуре рассматриваемой подкатегории .

Хорошими исходными данными и хорошими источниками информации являются:

• Национальные статистические данные о промышленности, труде и налогах;

• Региональные сводки о хозяйственной деятельности, включая данные национального производства и импорта/экспорта;

• Операционные учетные записи и разрешающие регистрационные документы промышленных предприятий;

• Данные отраслевых ассоциаций;

• Данные о производстве и отрасли в историческом аспекте .

Подкатегории, включающие, в основном, крупные предприятия, могут характеризоваться конкретным месторасположением источников выбросов .

Подкатегории, состоящие из рассеянных источников, следует характеризовать, проводя сбор и обобщение имеющихся централизованных данных. Если об определенном виде хозяйственной деятельности данных нет, диапазон значений возможных эмиссий можно рассчитывать, применяя минимальное и максимальное значение факторов эмиссии .

Наиболее важная информация, необходимая для классификации процессов и подкатегорий, включена в примеры вопросников (см. Раздел 9), цель которых облегчить выбор подходящих факторов эмиссии .

Должны быть охарактеризованы все источники. Если используется анкетирование отдельных предприятий, может потребоваться кропотливая последующая работа с тем, чтобы обеспечить максимальное возвращение заполненных вопросников. Неполный сбор данных повлияет на все последующие результаты и снизит общее качество реестра. На этапе сбора данных рекомендуется проведение независимого контроля качества и процедур, обеспечивающих качество данных. В идеальном случае будет Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам создана полная и очень подробная база данных, содержащая информацию обо всех видах деятельности, потенциально связанных с выбросами ПХДД/ПХДФ, по конкретным местам расположения каждого источника .

Неполная информация - пробелы в данных - потребует сделать допущения для тех источников, по которым нельзя собрать специфическую информацию. Подходы будут различаться, но все допущения должны быть понятными для того, чтобы облегчить оценку данных на будущие периоды и переоценку при поступлении новой информации. Здесь представлено два подхода .

Подход "усреднения" предполагает, что недостающие данные распределяются аналогично имеющимся данным (например, соотношение предприятий с высокими и низкими эмиссиями или уровней соответствия технологическим требованиям) .

"Консервативный подход" подразумевает, что недостающие источники лучше охарактеризовать, используя самый высокий фактор эмиссии, имеющийся в базе данных, или самый высокий фактор эмиссии среди предприятий, предоставивших информацию. Допущения должны основываться на наилучшем суждении с учетом всех имеющихся данных. Их следует четко сформулировать и проанализировать с привлечением сторонних лиц. В некоторых случаях можно получить дополнительные данные из торговых ассоциаций, от поставщиков оборудования, регламентирующих органов или экспертов в данной отрасли .

4.4 Этап 4: Классификация процесса и количественная характеристика источника Эмиссии, образующиеся в результате процессов, описанных выше как "подкатегории", могут различаться на несколько порядков в зависимости от технологических или эксплуатационных особенностей. В Главе 6 содержится полный список различных подкатегорий и процессов в пределах каждой подкатегории. В каждом Разделе также указано, как классифицировать процессы и выбирать соответствующие факторы эмиссии .

Методология Руководства поощряет использование данных, полученных в результате измерений, если таковые имеются, для страны или региона. Однако для обеспечения сравнимости данных и предоставления важной информации об эффективности процесса, даже при наличии данных выполненных измерений, следует провести классификацию установочных факторов эмиссии, а также применить их. Результаты количественной характеристики источников, основанные на данных проведенных измерений, представленные вместе с результатами, основанными на установочных факторах эмиссии, помогают определить эффективность настоящего Руководства и выявить области для дальнейшей работы .

Практически во всех случаях для составления реестра потребуется как-то сгруппировать процессы (или провести их классификацию) для отдельной страны или региона и экстраполировать результаты, поскольку крайне маловероятно обнаружить данные измерений для каждого отдельного процесса в пределах страны или региона .

4.4.1 Классификация процесса В Разделе 6 уточняются классы процессов в пределах каждой подкатегории. Для каждого класса представлен набор факторов эмиссии (Разделы 6.1 - 6.10) .

Информация, полученная на этапе 3 в результате использования стандартного вопросника или другими путями, должна быть достаточной для того, чтобы сгруппировать процессы по технологиям и описаниям процессов, приведенным в Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 44 Руководство по диоксинам и фуранам Разделе 6. В каждом классе должен быть представлен определенный уровень технологии и производительности, что в результате даст сходные выбросы и оправдает применение одного и того же фактора эмиссии .

В пределах одной подкатегории факторы эмиссии для двух различных технологических уровней могут различаться для одной переносящей среды (например, воздуха), но быть одинаковыми для другой переносящей среды (например, остаток или почва). Для окончательной классификации предприятий может потребоваться проведение оценки и принятие допущений .

Чтобы убедиться, что учтены все виды деятельности, необходимо суммировать величины производительности в отдельных строках классификации, что должно равняться общему количеству материала, переработанного в пределах данной подкатегории. Например, в подкатегории "сжигание бытовых отходов" количества, сжигаемые на хорошо контролируемых предприятиях, суммированные с количествами, сжигаемыми на плохо контролируемых предприятиях и др., должны в итоговой сумме дать величину общего сжигаемого количества бытовых отходов. Для этого необходимо, чтобы все источники были отнесены к наиболее подходящему классу, основываясь на их главных свойствах. Классификация предприятий и процессов может быть затруднительной, и потребуется консультация в ЮНЕП .

В качестве иллюстрации, рассмотрим производство алюминия из лома (раздел 2, подкатегория е). В этой подкатегории выделены три класса процессов (см. Раздел 6.2.5), относящиеся к трем уровням технологии/организации производства. Каждая имеет свой, отличный от других, фактор эмиссии. В гипотетической стране из лома производится 1 миллион тонн алюминия в год. Собранные данные показывают, что 200000 т/год поступает от предприятий с простым пылеулавливанием, а 300000 тонн/год от предприятий, использующих тканевые фильтры и вдувание извести. Для остающихся 500000 тонн/год никакой информации предоставлено не было .

В этом случае для отнесения неизвестных 500000 тонн/год к какому-либо классу необходимо сделать допущение. Консультации, проведенные с национальной торговой ассоциацией, позволили предположить, что соотношение, вероятно, такое же, как и для предприятий, предоставивших данные, что было подтверждено регламентирующими органами. Полученные вследствие этого итоговые оценочные данные приведены в Таблице 14. По мере поступления новой информации сделанные допущения будут уточняться .

–  –  –

Основой для классификации каждого отдельного источника служит информация, собранная по отдельным источникам, включая данные стандартных вопросников (см .

примеры в Главе 9). В стандартном вопроснике есть место для указания класса каждого источника в соответствии с характеристиками используемого процесса и оборудования, а также с применением описания классов, приведенного в Разделе 6 .

4.4.2 Количественная характеристика источника С целью количественной оценки интенсивности источника следует определить величину выброса в виде величины годового массового потока ПХДД/ПХДФ, выраженного в граммах ТЭ ПХДД и ПХДФ, поступающих за год. Большинство концентраций ПХДД/ПХДФ в опубликованной литературе и предельные величины в законодательных документах, таких как Директива в отношении сжигания отходов Европейского Союза (EU 76/2000), и в Соединенных Штатах представлены в виде МТЭФ (международных токсических эквивалентных факторов на основе токсических эквивалентных факторов НАТО (=М-ТЭФ), введенных в 1988 году (NATO/CCMS, 1998). Стокгольмская конвенция, однако, требует применения современных токсических эквивалентных факторов, разработанных экспертной группой ВОЗ/МПБХВ в 1998 году (ВОЗ-ТЭФ) (van Leeuwen, Younes, 1998). Как можно увидеть в Главе 11.1, различия между М-ТЭФ и ВОЗ-ТЭФ для млекопитающих незначительны и несущественны для целей настоящего Руководства по ПХДД/ПХДФ. Как отмечено в Главе 1 и в Главе 2.2 факторы эмиссии в настоящем Руководстве относятся только к выбросам ПХДД и ПХДФ, диоксиноподобные ПХБ не рассматривают. Кроме того, факторы эмиссии показывают порядок величин оценок выбросов .

Годовые выбросы, поступающие во все переносящие среды из источника или категории источников, рассчитываются следующим образом:

Интенсивность источника = Фактор эмиссии х Производительность (1) (Эмиссии диоксинов в год) На практике это означает, что по каждому источнику должно быть проведено пять расчетов:

–  –  –

Эмиссии ПХДД/ПХДФ выражаются в граммах ТЭ в год. В соответствии с уравнением (1), годовая интенсивность источника рассчитывается путем умножения производительности (=количества переработанного сырья или тонн/литров произведенного за год продукта) на каждый из факторов эмиссии (Фактор эмиссии воздух, Фактор эмиссии вода, Фактор эмиссии почва, Фактор эмиссии продукт, Фактор эмиссии остаток). Каждый фактор эмиссии является количеством ПХДД/ПХДФ (в мкг МТЭ), которое выбрасывается в какую-нибудь из пяти сред (воздух, вода, почва, продукт или остаток) в пересчете на единицу переработанного сырья или произведенного продукта (например, тонн или литров) .

Однако в некоторых случаях, например, для Основной категории 7 - Потребительские товары и продукты - установочные факторы эмиссии для специфических выбросов на практике не применяют. В подобных случаях применяют установочные концентрации эмиссии или выброса, которые считаются типичными для данной матрицы. Особенно это относится к выбросам в воду (сбросам/стокам, выражаемым в пг ТЭ/литр или остаткам, выражаемым в нг ТЭ/кг остатка). Такой же подход может использоваться в случаях, когда имеются измеренные концентрации эмиссии для отдельного источника, которые применять более предпочтительно, чем установочные факторы эмиссии, приведенные в Руководстве. В этих случаях интенсивность источника рассчитывают умножением измеренных эмиссий/выбросов или эмиссий/выбросов, указанных в Руководстве в качестве основы для расчета фактора эмиссии (например, в нг М-ТЭ/нм3), на поток .

Уравнение 2 имеет вид:

Интенсивность источника = Концентрация эмиссии х Поток (2) (Выбросы ПХДД/ПХДФ в год) Годовой поток - объем или масса газа, жидкости или твердого материала, выбрасываемого за год (например, в м3/год или т/год). Он рассчитывается как поток продукта по массе или объему за час при полной загрузке (например, м3/час или т/час), умноженный на количество часов работы при полной загрузке в год (час/год). Важно скорректировать величину потока (по массе или объему), выбрасываемого в час, по фактическим условиям загрузки для того, чтобы получить поток (по массе или объему) при полной загрузке. Аналогично, так же важно скорректировать колебания загрузки источника на протяжении года для получения соответствующих часов полной загрузки за год .

Следует принять во внимание, что единицы измерения интенсивности источника приведены в г ТЭ/год. Процесс "обеспечения качества" должен включать проверку единиц измерения и проведение контрольных расчетов .

Следовательно, итоговые интенсивности источников, рассчитанные как годовые массовые потоки для всех выбросов ПХДД/ПХДФ, определяются двумя критическими факторами:

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам

1. Годовой поток (по массе или по объему) или производительность источника приводится в виде:

• произведенного продукта (например, стали, агломерата, цемента, целлюлозы, компоста и др.) или

• переработанного сырья (например, опасных отходов, угля, дизельного топлива, сожженных останков и др.), или материала выбросов (например, м3 дымовых газов, литров сточных вод, • килограмм или тонн наработанного ила и др.) .

2. Фактор эмиссии для выбросов из отдельного источника приводится в виде:

• соответствующего установочного фактора эмиссии, представленного в настоящем Руководстве;

• реально измеренных местных данных для соответствующего источника в виде концентрации (например, нг ТЭ/м3, нг ТЭ/литр) .

Результат уравнений (1) и (2), приведенных выше, определяет интенсивность источника для каждого отдельного источника. Результат, который должен получиться по завершении этапа 4, представляет собой интенсивность источника в виде оценки годовых эмиссий ПХДД/ПХДФ для каждой подкатегории .

4.4.3 Определение потока или производительности источника Производительность источника или поток для отдельного предприятия будут взяты из собранных данных или из ответов на стандартный вопросник. Программа обеспечения качества (Quality Assurance Programme) должна оценить, насколько соответствующие производительность и/или поток, полученные для каждого отдельного источника, достоверны, и выражены ли они в надлежащих единицах измерения. Эти же принципы относятся к оценкам производительности, применяемым для подкатегорий или классов процессов, которые не указаны в вопроснике .

Производительность или поток могут быть выражены:

• Количеством произведенного продукта или исходного материала, переработанного или потребленного за год (например, т/год, м3/год и др.);

• Массой или объемом потока, выбрасываемого за год (например, поступивших м3/час при полной загрузке х часы работы с полной загрузкой (час/год) и др.) .

4.4.4 Применение установочных факторов эмиссии В пределах подкатегории для каждого процесса проводится расчет выбросов путем умножения производительности, характерной для этого класса, на фактор эмиссии, представленный в Руководстве для всех переносящих сред, а именно воздуха, воды, почвы, продуктов и остатков (см. Главу 6) .

Приведенные установочные факторы эмиссии представляют средние эмиссии ПХДД/ПХДФ для каждого класса в пределах каждой подкатегории. Обычно, классы выделяются для описания сходных процессов, так класс 1 представляет наихудший вариант процесса с плохим контролем или с его отсутствием, простым оборудованием;

по мере возрастания номера класса (от класса 2 до класса 4) качество процесса/источника/вида деятельности улучшается, что вызывает снижение выбросов ПХДД/ПХДФ. Наивысший класс, в целом, представляет BAT и BEP. Фактор эмиссии для каждого класса представляет наилучшую оценочную величину (медианную или Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 48 Руководство по диоксинам и фуранам среднюю), основанную на результатах измерений, проведенных на существующих источниках, обладающих сходной технологией, сходными характеристиками процесса и сходной организацией производства. Хотя эти установочные факторы эмиссии основаны на наилучшей имеющейся информации из литературных и прочих источников, по мере поступления новых данных они будут пересматриваться, а классификация расширяться. Подавляющее большинство факторов эмиссии основано на опубликованных данных, взятых из оцененной литературы или отчетов правительств или организаций .

4.4.5 Использование собственных данных по эмиссиям Руководство можно использовать, когда нет данных, полученных в результате измерений, или когда имеются собственные данные измерений, и рассчитаны факторы эмиссии. В первом случае используют установочные факторы эмиссии, во втором могут применяться надежные данные хорошего качества, полученные в результате измерений, проведенных на отдельных и предпочтительно местных предприятиях .

Однако экстраполяцию результатов измерений на предприятия, на которых они не проводились, следует проводить, только если все предприятия являются предприятиями одного типа и функционируют в сходных условиях. Во всех случаях для отнесения процесса к определенному классу следует использовать описания предприятий, а также применять надлежащие установочные факторы эмиссии .

Получение данных по эмиссиям диоксинов и фуранов аналитически проблематично .

Полученные на местах данные следует использовать только при их адекватном качестве, репрезентативности и достоверности. Этот процесс включает внимательное отслеживание метода, в соответствии с которым они были получены. Если необходимо, следует затребовать и проанализировать мета-данные и прочую вспомогательную информацию. Предпосылками высокого качества данных служат применение стандартных методов отбора проб и анализа, проверенная лабораторная практика и хорошая документированность. Если этих предпосылок нет, тогда лучше применять установочные факторы эмиссии, приведенные в Руководстве, а не собственные результаты измерений спорного качества. При использовании для оценки годовых выбросов факторов эмиссии, отличных от приведенных в Руководстве, следует всегда подчеркивать это. В этом случае пометки могут быть помещены в соответствующие колонки таблиц Excel, которые представлены совместно с Руководством .

4.5 Этап 5: Составление Реестра Для составления реестра следует провести оценку для каждой подкатегории, как это описано для этапа 4. В соответствии с указанным в Разделе 5, подробный реестр строится с учетом каждой оценки выбросов для каждой из подкатегорий .

Далее, годовые эмиссии для всех отдельных подкатегорий суммируются с тем, чтобы получить выбросы по всем пяти потенциальным переносящим средам для десяти основных категорий источников .

Наконец, суммируются выбросы для всех десяти основных категорий источников, и можно провести расчет национального реестра, в котором представлена общая оценка выбросов изо всех выявленных в стране и количественно оцененных источников. Этот уровень обычно является третьим и наименее детализированным уровнем, данные которого предоставляются .

Оценки выбросов для нескольких стран могут быть объединены в региональные реестры выбросов .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам

5. ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕЕСТРА Правильное представление данных в реестре является крайне существенным, и его следует гармонизировать с тем, чтобы позволить проводить значимые сравнения одной страны с другой .

5.1 Создание промежуточного реестра В самом начале процесса промежуточный реестр может использоваться для того, чтобы:

• Привлечь комментарии и провести обзор на начальных стадиях исследования до того, как будет задействовано слишком много ресурсов;

• Предоставить ценную начальную информацию для сравнительной оценки на национальном, региональном и международном уровнях;

• Показать потенциальный диапазон выбросов из основных источников; и

• Сфокусироваться на нуждах для дальнейшей работы по сбору данных .

Создание промежуточного реестра может произойти после определения основных категорий источников и сбора статистических данных о процессах, включенных в них, но перед завершением процесса сбора подробной информации .

Промежуточный реестр нужен для того, чтобы проиллюстрировать возможный диапазон выбросов в выявленных процессах, а следовательно для раннего определения приоритетности. Для каждого источника результирующей величиной будет интервал значений, в который, как ожидается, попадет итоговый результат после проведения подробной оценки с применением Руководства. Эти интервалы могут предоставить ценную информацию при сравнительной оценке .

Промежуточный реестр будет содержать следующую информацию:

• Перечень всех подкатегорий процессов, представленных в стране;

• Статистические данные о хозяйственной деятельности для каждой категории и краткое описание того, как они были получены или оценены;

• Диапазон факторов эмиссии по подкатегориям процессов и общий диапазон потенциальных выбросов (массовый поток, умноженный на наименьший и наибольший факторы эмиссии);

• Более точные оценки для стран (там, где имеются данные), показанные отдельно от потенциального диапазона выбросов, рассчитанного с применением установочных факторов Руководства, сопровождающиеся объяснением, как этот результат был получен;

• Потенциальные диапазоны, показанные в виде столбчатой диаграммы для каждого источника, основанные на установочных факторах эмиссии;

• Внутренние оценки для стран, показанные в виде конкретных величин или диапазонов, наложенных на потенциальный диапазон .

Промежуточный отчет позволяет выявить важные потенциальные источники, а также те источники, по которым требуется дополнительная информация. Он может использоваться как руководство для указания направлений для концентрации усилий на следующих стадиях составления реестра .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 50 Руководство по диоксинам и фуранам

5.2 Итоговый отчет Итоговой реестр страны по выбросам ПХДД/ПХДФ во все среды явится результатом применения всей методологии, изложенной в Руководстве .

Итоговый отчет выявит основные виды деятельности и процессы, приводящие к выбросам, предоставит информацию о характере и масштабах процессов, связанных с выбросами, и определит те процессы, для которых имеются существенные пробелы в данных, и на которые стоит обратить внимание в будущем. В нем также, насколько это возможно, максимально подробно будут рассмотрены вопросы выбросов в воздух, воду и поступление в почву, продукты и остатки, а также указано существование значимого недостатка данных в некоторых областях. Случаи отсутствия измеренных данных, а также, когда нет информации о соответствующем виде деятельности (например, статистических данных), следует отмечать для проведения исследований в дальнейшем по мере появления финансовой возможности .

Представленное руководство предназначено способствовать соединению отчетов, содержащих ключевые результаты проектов по созданию реестров в форматах, позволяющих незамедлительно применить их теми, для кого они предназначены .

Ключевые элементы итогового реестра, созданного на основе этой методики, включают:

Резюме: Выбросы во все среды для десяти основных секторов, как определено в матрице оценки. Резюме также включает основные результаты и четко указывает важнейшие пробелы в данных, основные пути поступления и приоритетные области для сбора данных и их уточнения .

Итоговый национальный реестр: Выбросы во все среды рассчитываются на уровне подкатегорий процессов. Предпочтительны численные величины; в противном случае указывается относительный порядок величин выбросов (т.е. ранжирование). Когда не имеется факторов эмиссии и нет собственных результатов измерений для количественной оценки выброса, это должно быть указано. В случае отсутствия выбросов, это также указывается. Если какой-либо процесс/вид деятельности в стране отсутствует, то следует записать “Этот вид деятельности отсутствует”. Это будет свидетельствовать, что соответствующий вид деятельности пытались изучить, но он отсутствовал .

Примеры результатов по подкатегориям показан в Разделе 10.1, а итоговые таблицы национальных реестров, составленных с помощью Руководства, в Разделе 10.2 .

Процесс в виде краткой информации о процессе и анализа: Большинство отчетов стран будет состоять из Разделов, посвященных каждой из изученных категорий и детализированных в подкатегориях. Каждый подраздел будет содержать информацию об основном процессе, подходах и средствах, примененных для изучения соответствующих потенциальных выбросов, и представлять полученные результаты .

Предполагается, что каждый Раздел будет относительно небольшим с тем, чтобы сократить общий объем отчета. В каждый Раздел будет внесена ключевая информация .

Подробная вспомогательная информация: Ее не следует включать в отчет, чтобы не увеличивать его объем, однако, на национальном уровне данные следует систематизировать и сохранять. Важно, чтобы на уровне страны подробная вспомогательная информация собиралась, поддерживалась и была доступной для обзора, дальнейшей оценки и обновления в более поздние сроки .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам Неполная информация: Пробелы в данных - обычное явление. Там, где информация неполная, следует использовать полученные данные, чтобы провести оценку. Если информации для полной классификации всех процессов недостаточно, следует представить диапазон соответствующих выбросов. Если консервативный взгляд привел к слишком завышенным оценкам, необходимо провести дальнейшее исследование .

Пример: первоначальная информация о процессе показала, что все предприятия работали с использованием систем контроля загрязнения, хотя тип этих систем оставался неясным. В этом случае было бы целесообразным применить диапазон факторов эмиссии в соответствующих подкатегориях для предприятий, оснащенных системами контроля загрязнения, и исключить факторы эмиссии для предприятий с отсутствием контроля. Это послужит уменьшению количества неопределенностей в реестре и облегчит выделение тех областей, где требуется вложение дополнительных ресурсов .

Оценка: Небольшой раздел, обобщающий информацию:

• Об основных источниках поступления в каждую среду;

• О действующих мерах контроля этих выбросов или об ожидаемых изменениях процесса/деятельности, которые существенно изменят эмиссии;

• Об основных пробелах в данных и важности их выявления;

• О приоритетах для дальнейшей оценки, о наработке данных, измерениях или политических мерах .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 52 Руководство по диоксинам и фуранам

6. УСТАНОВОЧНЫЕ ФАКТОРЫ ЭМИССИИ

В начале описания каждой категории источников, приведенного в этой главе, будет показана значимость вопроса в контексте Стокгольмской конвенции. Группировка приводится следующим образом:

• Категории источников, перечисленные в Приложении С, Части II: это промышленные категории источников, которые обладают потенциалом сравнительно высокого образования и выпуска в окружающую среду ПХДД/ПХДФ. Часть II включает четыре категории источников .

• Категории источников, перечисленные в Приложении С, Части III: это источники, о которых также известно, что они непреднамеренно производят и выбрасывают ПХДД/ПХДФ. Часть III включает 13 категорий источников .

В Разделе 6 подробно описаны рассчитанные установочные факторы эмиссии, а также показано, как они были получены. Подкатегории, входящие в десять основных категорий источников, перечислены последовательно от 1 до 10. Ни последовательность описания основных категорий источников, ни последовательность описания подкатегорий, входящих в каждую из основных категорий источников, не связаны со значимостью сектора в реестре диоксинов отдельной страны. Более того, показатели, характеризующие классы, в нижеприведенных подкатегориях Разделов не обязательно описывают каждый отдельный момент для каждой страны, а приведенное описание не всегда точно отражает фактическое положение дел. Следует выбирать наиболее близкий класс в подкатегории и проводить на его основе оценку выбросов .

Как описано в Главе 2 "Цели и ограничения", о подобных случаях следует сообщать в ЮНЕП для учета их при следующем обновлении Руководства. Кроме того, так как известно, что выбросы ПХДД/ПХДФ различаются от предприятия к предприятию (или от одного вида деятельности к другому) и различаются по дням, использованные здесь факторы эмиссии представляют усредненные выбросы для перечисленных категорий .

Отдельные предприятия могут давать большие или меньшие выбросы .

6.1 Основная категория 1 – Высокотемпературное сжигание отходов Высокотемпературное сжигание отходов - наиболее хорошо изученная категория источников с точки зрения объяснения образования ПХДД/ПХДФ, а также выявления и применения мер по предотвращению образования ПХДД/ПХДФ или сведения к минимуму их выбросов. В Главе 6.1 рассматривается высокотемпературное сжигание различных видов отходов с применением какого-либо типа печи. Во многих случаях отходы могут сжигаться на открытом огне, т.е. без какого-либо технологического приспособления для сжигания - эти случаи описаны в Разделе 6.6. Также в этом Разделе не рассматриваются случаи сжигания с целью получения энергии (например, древесины или другого незагрязненного биотоплива) - этому посвящен Раздел 6.3.2 .

Подкатегории, подлежащие оценке в пределах этой категории, состоят из нижеследующих (Таблица 13):

Таблица 13: Подкатегории Основной категории 1 – Высокотемпературное сжигание отходов Потенциальные пути выбросов № Подкатегории Воздух Вода Почва Продукт Остаток 1 Высокотемпературное Х Х сжигание отходов

–  –  –

Значимость вопроса в соответствии со Статьей 5, Приложением С Стокгольмской конвенции Высокотемпературные печи перечислены в подпараграфе (а) Части II Приложения С, а следовательно, имеют приоритет в соответствии с планом выполнения, поскольку с них может быть начато внедрение BAT и BEP .

Категории источников Приложения С Части II включают:

–  –  –

6.1.1 Сжигание твердых бытовых отходов Твердые бытовые отходы включают все типы твердых отходов, производимых в быту, в жилищном хозяйстве, и/или материал отходов, удаляемый людьми в течение их нормальной жизнедеятельности. К ним также относятся похожие на бытовые отходы, произведенные в ходе промышленной, коммерческой или сельскохозяйственной деятельности. Хотя состав твердых бытовых отходов значительно различается по странам, они считаются неопасными, а обычными их компонентами являются бумага и картон, пластмассы, пищевые остатки, ткани и кожа, древесина, стекло, металлы, а также грязь, камни и прочие инертные материалы, обычно присутствующие в потребительских товарах. Часто не удается избежать присутствия небольших количеств опасных материалов, таких как батареек и аккумуляторов, красителей, лекарств и некоторых изделий бытовой химии .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 54 Руководство по диоксинам и фуранам Твердые бытовые отходы (ТБО) могут сжигаться с применением широкого спектра устройств: от небольших загружаемых партиями муфельных печей до больших высокотехнологичных систем массового сжигания с колосниковыми решетками, котлами-утилизаторами для выработки пара и установками контроля загрязнения воздуха на выходе. ТБО, однако, часто сжигают на открытом огне, например, неконтролируемым образом - в свалках на земле или в бочках или баках (200 литров);

эти случаи рассматриваются в Разделе 6.6 "Неконтролируемые процессы сжигания" .

Обычно ТБО поступают в печь через загрузочный лоток непрерывно или партиями .

Печь состоит из какой-либо неподвижной или двигающейся решетки, на которой происходит воспламенение и выгорание ТБО. Воздух для горения подается снизу решетки, а также сбоку. В более сложных системах также предусмотрено вторичное нагнетание воздуха для увеличения полноты сгорания топлива и выгорания газа .

Образующийся зольный остаток падает с задней части колосника в зольный бункер, из которого ее часто вынимают и удаляют. Сама камера сгорания либо облицована огнеупорным материалом, либо имеет топочный экран. В любом случае горячие топочные газы на определенный период задерживаются в зоне горения для выгорания и начального охлаждения. На выходе из камеры сгорания дымовые газы охлаждают в котлах-утилизаторах, тушат впуском воды, или их температура снижается из-за излучения тепловой энергии. В некоторых случаях для ТБО применяют двухступенчатые высокотемпературные печи или установки с камерой для пиролиза на первом этапе и с досжигателем при насыщении воздухом/кислородом. Они состоят из двух камер: в первой отходы подвергаются пиролизу, а во второй происходит выгорание топочных газов .

В худшем случае дымовые газы поступают непосредственно в атмосферу, вынося с собой частицы зольной пыли. На более современных предприятиях они проходят через котел и систему контроля загрязнения воздуха, которая может состоять из устройства для улавливания твердых частиц, такого как циклонный уловитель, электростатический осадитель, рукавный или тканевый фильтр, а также мокрый скруббер. На нескольких последующих этапах могут применяться более или менее эффективные устройства очистки газов, например, адсорбер с активированным углем или катализатор ДеДиокс/NOx.1 По эмпирическому определению можно отметить, что по мере увеличения числа стадий очистки и количества применяемых технологий очистки различного типа возрастает сложность и эффективность системы контроля загрязнения воздуха .

ПХДД/ПХДФ могут поступить с загружаемыми отходами, образоваться в процессе горения или, что происходит чаще, образоваться по завершению процесса горения при охлаждении дымовых газов. Повышенное образование ПХДД/ПХДФ связано с плохими условиями горения (загрузка партиями, высокое содержание СО и др.), некачественным сырьем и пылеуловителями, функционирующими при повышенных температурах. Работа электростатических осадителей при повышенных температурах (свыше 200оС) может привести к увеличению выбросов ПХДД/ПХДФ в воздух и росту их содержания в летучей зольной пыли. Выбросы подобных предприятий будут определенно выше выбросов подобных же заводов, использующих тканевые фильтры или работающих с электростатическими осадителями при более низких температурах .

Предприятие по сжиганию твердых бытовых отходов исследовалась в рамках проекта по отбору проб на диоксины и их анализу, проведенного в Таиланде (UNEP, 2001;

Де-диоксинация – означает, что NOx восстанавливаются до N2, и диоксины разрушаются. Это происходит в присутствии катализатора, как правило, оксидов титана, ванадия и вольфрама (N2O5WO3/TiO2) Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам Fiedler и др., 2002). Предприятие состояло из одной установки производительностью 250 тонн в день. Оно было оснащено возвратно-поступательной решеткой, паровым котлом-утилизатором, гасящим охладителем, системой вдувания сухой извести и рукавным фильтром .

Эмиссии ПХДД/ПХДФ в почву незначительны, и никакого продукта не образуется .

Значимые выбросы в воду происходят, только если для удаления частиц применяют мокрые скрубберы, а вода не поступает обратно в процесс. Поступление в воду будет происходить, когда стоки неправильно очищают, например, не отфильтровывают частицы с адсорбированными на них ПХДД/ПХДФ, или воду используют для охлаждения зольного остатка без последующего задержания. Следовательно, наиболее значимыми путями выбросов являются поступление в воздух и в остаток. Обычно в летучем зольном остатке обнаруживают более высокие концентрации, чем в шлаке (печной золе), однако объемы шлака больше. Если оба зольных остатка перемешаны, то комбинированный остаток будет более загрязнен, чем собственно шлак. В странах, в которых действует план управления отходами, летучий зольный остаток обычно отправляют на захоронение. Часто шлак (зола на решетке) используется как вторичный строительный материал, например, в дорожном строительстве. Возможный диапазон технологий подразделен на четыре группы с соответствующими факторами эмиссии, как показано в Таблице 14 .

Таблица 14: Факторы эмиссии для высокотемпературного сжигания твердых бытовых отходов Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т сожженных ТБО Воздух Летучий зольный Зола, остаток шлак

1. Низкотехнологичное сжигание, без 3500 - 75 системы контроля загрязнения воздуха

2. Контролируемое сжигание, 350 500 15 минимальная система контроля загрязнения воздуха

3. Контролируемое сжигание, хорошая 30 200 7 система контроля загрязнения воздуха

4. Высокотехнологичное сжигание, 0,5 15 1,5 сложная система контроля загрязнения воздуха Эти установочные факторы эмиссии основаны на предположении, что в результате сжигания отходов образуется 1-2% летучего зольного остатка и 10-25% золы. В Таблице 14 установочные факторы эмиссии приведены отдельно для летучего зольного остатка и шлака (золы). Если остатки рассматриваются вместе, фактор эмиссии равен сумме двух указанных факторов. Эффективность удаления частиц возрастает с ростом качественного уровня установок для сжигания. Факторы эмиссии для Класса 1 следует выбирать для очень небольших (500кг/ч) и простых печей, работающих при загрузке партиями без какой-либо системы контроля качества воздуха на выходе. Класс 4 следует применять только для высоко сложных заводов по высокотемпературному сжиганию ТБО, которые имеются в западноевропейских странах и встречаются в Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 56 Руководство по диоксинам и фуранам Северной Америке. Только если регламент строго требует величину в 0,1 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2)1, а рассматриваемое предприятие удовлетворяет этим условиям, следует применять Класс 4. Предполагается, что подавляющее большинство всех заводов по высокотемпературному сжиганию ТБО попадает в классы 2 и 3 .

6.1.1.1 Поступление в воздух Эмиссии в воздух являются главным фактором, вызывающим обеспокоенность при высокотемпературном сжигании ТБО. Установочный фактор эмиссии в 3500 мкг ТЭ/т сожженных отходов, как средний фактор эмиссии для Класса 1, был рассчитан для удельного объема потока дымовых газов около 10000 Нм3/т ТБО и концентрации в 350 нг М-ТЭ/Нм3 (при 11% О2). Швейцария сообщила о факторах эмиссии 3230 мкг ТЭ/т, а Нидерланды - 5000 мкг М-ТЭ/т (LUA, 1997). Класс 2 предполагает снижение удельного объема потока дымовых газов до 7000 Нм3/т ТБО вследствие лучшего контроля горения и меньшего количества избыточного воздуха. При этом содержание ПХДД/ПХДФ падает до 50 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2). Заводы, относящиеся к этому типу, могут быть оснащены электростатическим осадителем, мульти-циклоном и/или простым скруббером. В классе 3 полнота сгорания топлива увеличивается так же, как и эффективность системы контроля загрязнения воздуха (например, электростатический осадитель и многочисленные скрубберы, распылительная сушилка и тканевый фильтр или подобные комбинации), что приводит к снижению концентраций ПХДД/ПХДФ до примерно 5 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2). Также снижается удельный объем потока дымовых газов - до 6000 Нм3/т ТБО. Класс 4 представляют современные высокотехнологичные производственные мощности по сжиганию ТБО и технологии контроля загрязнения (например, адсорбционные установки с активированным углем или селективным каталитическим восстановлением Де-Диокс (см. сноску в подразделе 6.1.1)). В результате нормой будет величина 5000 Нм3/т ТБО и концентрация менее 0,1 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2) ( LUA, 1997; IFEU, 1998) .

Концентрации в дымовом газе (при 11% О2) на предприятии по сжиганию твердых бытовых отходов в Таиланде варьировали от 0,65 до 3,10 нг М-ТЭ/Нм3, при среднем значении 1,71 нг М-ТЭ/Нм3 (при 11% О2). Концентрации суммарных ПХДД/ПХДФ (Cl4-Cl8) находились между 41,3 и 239 со средним значением в 122 нг/Нм3 (при 11% О2) .

Измеренная средняя концентрация 122 нг ПХДД/ПХДФ/м3 превышает норму, принятую в Таиланде для установок по сжиганию твердых бытовых отходов, в 30 нг/м3; средняя величина 1,7 нг М-ТЭ/Нм3 также превышает Европейский стандарт 0,1 нг М-ТЭ/Нм3. Измеренные эмиссии дают значение фактора эмиссии - 6,1 мкг ТЭ/т сожженных отходов. Руководство относит данную установку к классу 3 и устанавливает для нее фактор эмиссии - 30 мкг ТЭ/т. При применении установочного фактора эмиссии в соответствии с Руководством расчетная величина выброса оказалась бы в 5 раз выше, но была бы ожидаемого порядка величины .

6.1.1.2 Поступление в воду Выбросы в воду происходят только в случае, если для удаления твердых частиц или для охлаждения зольного остатка используются мокрые скрубберы. Тогда количество выбросов ПХДД/ПХДФ в эту среду можно оценить, применяя установочные факторы эмиссии для остатков. Обычно концентрации находятся в диапазоне нескольких пг МТЭ/л, а по сообщениям, наибольшие концентрации для стоков из скрубберов перед удалением из них твердых частиц были ниже 200 пг/л. Большая часть ПХДД/ПХДФ связана с твердыми частицами и в последующем удаляется при очистке стоков. Кроме В соответствии с требованием Директивы ЕС 2000/76/ЕС для стран-участниц ЕС (ЕС, 2000) Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам того, оборудование для контроля загрязнения воздуха, установленное на заводах по сжиганию ТБО, работает, как правило, без наработки жидких стоков. В настоящее время подобные выбросы не могут быть количественно оценены .

6.1.1.3 Поступление в почву Выбросов в почву не происходит, если только неочищенные остатки непосредственно не складируются на земле или не перемешиваются с почвой. Концентрации, возникающие в подобных случаях, будут рассмотрены в Разделе 6.1.2.5 “Поступление в остатки” .

6.1.1.4 Поступление в продукты В процессе продукта не образуется, следовательно, фактора эмиссии не существует .

6.1.1.5 Поступление в остатки Концентрации ПХДД/ПХДФ в летучей зольной пыли существенны, хотя ее выход на тонну ТБО обычно составляет лишь около 1-2%. Концентрации ПХДД/ПХДФ в шлаке (золе) довольно низки, однако, количество шлака, приходящееся на тонну ТБО, составляет примерно 10-20%1. Летучая зольная пыль и шлак также содержат от 1% (класс 4) до 30% (класс 1) несгоревшего углерода. Поскольку несгоревший углерод в шлаке значительно увеличивает адсорбцию ПХДД/ПХДФ, наибольшая их концентрация наблюдается в классе 1. Здесь выбрано значение для шлака в 500 нг ТЭ/кг2. Поскольку данный тип высокотемпературных печей не имеет системы сбора летучей зольной пыли, то для него фактора эмиссии не установлено. Для класса 2 предполагается концентрация в 30000 нг ТЭ/кг в летучей зольной пыли и 100 нг ТЭ/кг в шлаке, что связано с существенно лучшей полнотой сгорания топлива, в результате чего значительно уменьшается показатель снижения обзоливания для золы. В классе 3 эти показатели сокращаются вдвое в результате дальнейшего совершенствования технологии. Класс 4 предполагает не только высокую полноту сгорания топлива, но также и очень большую эффективность улавливания, особенно очень тонких частиц летучей зольной пыли. Эти мелкие частицы предоставляют большую поверхность для адсорбции ПХДД/ПХДФ, а поэтому не происходит дальнейшего снижения их суммарной концентрации. Следовательно, значение для летучей зольной пыли установлено в 1000 нг М-ТЭ/кг, а концентрация для шлака падает до 5 нг ТЭ/кг .

6.1.2 Сжигание опасных отходов Опасные отходы относятся к остаткам и отходам, содержащим значительные количества опасных материалов. В целом, все материалы, включающие потребительские товары, которые имеют ограничения при обращении, применении, а также требуют специальных мер предосторожности, относятся к этой группе. Любые потребительские товары, имеющие соответствующие этикетки и попавшие в поток отходов, должны рассматриваться как опасные отходы. Они включают растворители и прочие летучие углеводороды, красители и краски, химические вещества, включая пестициды, гербициды и другие галогенированные соединения, фармацевтические препараты, аккумуляторы и батарейки, топливо, масла и другие смазочные материалы, а также товары, содержащие тяжелые металлы. Также все материалы, загрязненные В некоторых западных странах в 1960-х и в 1970-х годах нарабатывалось 300 кг шлаков на тонну сжигаемых бытовых твердых отходов (30%), так как в этот период содержание инертных материалов и стекла в ТБО была выше .

Результат экстраполяции: предположили 10-кратное превышение средних измеренных концентраций для европейских заводов в 1980-е годы .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 58 Руководство по диоксинам и фуранам этими материалами, такие как обработанные ткань или бумага, а также пропитанная древесина, производственные остатки и др., должны рассматриваться как опасные отходы .

К понятию “опасные отходы” в Руководстве не относятся медицинские отходы (см .

следующий раздел 6.1.3), поскольку локализации отходов и технологии переработки опасных и медицинских отходов различны. Более того, для целей составления реестра выбросов ПХДД/ПХДФ, доступность первичных данных, в частности места наработки и скорость образования отходов для этих двух типов отходов различны. При поиске источников данных о количествах и типах нарабатываемых и сжигаемых опасных отходов основными источниками могут быть министерства промышленности, промышленные ассоциации и/или частные компании. В случае медицинских отходов очень часто информацию можно получить в министерстве здравоохранения, в местных органов здравоохранения или в отдельных больницах, о которых известно, что в них имеются мусоросжигательные печи .

Как правило, опасные отходы сжигают или в специально разработанных высокотемпературных печах или в печах типа ротационных обжиговых. Специально разработанные высокотемпературные печи включают весьма несложные печи барабанного типа, печи с колосниковой решеткой и муфельные печи. Также в эту группу можно включить другие технологии, такие как окисление в воде сверхкритического давления, жидкофазное спекание в электрической дуге и др., которые также применяют в отношении опасных отходов (хотя эти методы не обязательно классифицируются как “сжигание”). Поскольку классификация опасных отходов в большой степени зависит от специального законодательства, принятого в стране, а количество различных методов, используемых для сжигания опасных отходов практически безгранично, нижеследующее краткое описание процесса относится только к технологии с ротационными обжиговыми печами, которые наиболее часто используются на коммерческих предприятиях для сжигания отходов, и которые предназначены для переработки широкого спектра различных отходов .

Твердые опасные отходы поступают в выложенную огнеупорным материалом ротационную печь через загрузочный лоток. Жидкости, обладающие высокой теплотворностью, а также илы тонко распыляются в камере сгорания или горелке, установленной в передней части ротационной печи. Отходы воспламеняются и горят внутри ротационной печи, температура в которой, как правило, поддерживается выше 1000оС. В обычной ротационной печи, имеющей длину 10-20 метров, опасные отходы превращаются в дымовой газ и печной зольный остаток/расплавленный шлак, которые на выходе удаляются из печи. Спекшаяся зола тушится на водяной бане, отделяется и удаляется. В результате того, что на большинстве современных предприятий остаток на решетке образуется из расплавленного шлака, концентрации ПХДД/ПХДФ в этом шлаке, как правило, ниже по сравнению с концентрациями в летучем зольном остатке .

Данных по более старым технологиям получить не удалось. На выходе из ротационной печи дымовой газ попадает во вторую топочную камеру, где дополнительные горелки, сжигая опасные отходы с высокой теплотворностью, поддерживают температуру около 1200оС. Также в эту вторую камеру нагнетают воздух для обеспечения дополнительного выгорания газов. На выходе из 2-х этапной системы сжигания дымовой газ очищают так же, как это описано для сжигания ТБО. Во многих случаях твердые остатки, образующиеся в печи после сжигания опасных отходов, считают опасными отходами и вновь отправляют в печь. В целом, высокотемпературные печи для сжигания опасных отходов функционируют при более высоких температурах, чем печи для сжигания ТБО, но при большем количестве избыточного воздуха. В общем,

–  –  –

Эти установочные факторы эмиссии основаны на том допущении, что при сжигании отходов образуется около 3% летучей зольной пыли, а выход ПХДД/ПХДФ при удалении шлака для классов 3 и 4 незначителен. Для классов 1 и 2 нет данных о концентрациях в печной золе. Также эффективность удаления твердых частиц возрастает с ростом качественного уровня предприятия. Класс 4 следует применять только для высокотехнологичных заводов по высокотемпературному сжиганию опасных отходов, которые имеются в некоторых западноевропейских странах и в Северной Америке. Только если регламент строго требует соблюдения величины в 0,1нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2), а рассматриваемое предприятие удовлетворяет этим условиям, следует применять Класс 4. Предполагается, что подавляющее большинство всех заводов по высокотемпературному сжиганию опасных отходов попадает в классы 2 и 3. Класс 1 следует выбирать для очень небольших (500 кг/ч) и простых печей, работающих при загрузке партиями без какой-либо системы контроля качества воздуха на выходе, например, для муфельных печей .

6.1.2.1 Поступление в воздух Выбросы в воздух являются преобладающими для предприятий по высокотемпературному сжиганию опасных отходов. Установочный фактор эмиссии для класса 1 был рассчитан для удельного объема потока дымовых газов в 17500 Нм3/т опасных отходов и концентрации примерно 2000 нг ТЭ/Нм3. Класс 2 предполагает снижение удельного объема потока дымовых газов до 15000 Нм3/т опасных отходов в результате лучшего контроля горения и меньшего количества избыточного воздуха .

Концентрация ПХДД/ПХДФ в этом случае падает до 20 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2). В классе 3 полнота сгорания еще выше, что приводит к снижению концентрации ПХДД/ПХДФ примерно до 1 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2). Также снижается удельный объем потока дымовых газов - до 10000 Нм3/т опасных отходов. Класс 4 представляют Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 60 Руководство по диоксинам и фуранам современные производственные мощности по сжиганию опасных отходов и передовые технологии контроля загрязнения. В результате реальными становятся величина в 7500 Нм3/т опасных отходов и концентрация менее 0,1 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2) (LUA, 1997;

IFEU, 1998; Environment Canada, 1999) .

6.1.2.2 Поступление в воду Поступление в воду происходит, если для удаления твердых частиц используются мокрые скрубберы. В этом случае количество выбросов ПХДД/ПХДФ в эту среду лучшим образом можно оценить, применяя установочные факторы эмиссии, представленные для остатков. Максимальная фактическая концентрация ПХДД/ПХДФ, обнаруженная в стоках мокрого скруббера, составила менее 0,15 мкг ТЭ/т (LUA, 1997) .

В целом, поступление в эту среду не считается важным для этого типа источника .

6.1.2.3 Поступление в почву Выбросов в почву не происходит, если только неочищенные остатки непосредственно не складируются на земле или не перемешиваются с почвой. Концентрации, поступающие в подобных случаях, описаны в разделе 6.1.2.5 “Поступление в остатки” .

6.1.2.4 Поступление в продукты В процессе продуктов не образуется, следовательно, поступления в продукты не происходит .

6.1.2.5 Поступление в остатки Для расчета факторов эмиссии остатком считали лишь летучую зольную пыль, поскольку в классах 1 и 2 данных для шлака не имеется. Для классов 3 и 4, в которых, как следует предполагать, зола удаляется из печи, не происходит существенного увеличения общего выброса ПХДД/ПХДФ. Следовательно, имеют значение только концентрации ПХДД/ПХДФ в летучей зольной пыли, и именно они будут рассматриваться в дальнейшем. Количество летучей зольной пыли при сжигании опасных отходов обычно составляет около 3%. Летучая зольная пыль также содержит от 0,5% (класс 4) до 20% (класс 1) несгоревшего углерода. Поскольку несгоревший углерод в зольной пыли значительно увеличивает адсорбцию ПХДД/ПХДФ, наибольшая их концентрация наблюдается в классе 1. В классе 1 предполагаемые количества ПХДД/ПХДФ составили около 300000 нг ТЭ/кг остатка. В классе 2 концентрация падает до 30000 нг ТЭ/кг, что связано с существенно лучшей полнотой сгорания топлива, в результате чего значительно уменьшается показатель снижения обзоливания для летучей зольной пыли. В классе 3 этот показатель сокращается до 15000 нг ТЭ/кг в результате дальнейшего совершенствования оборудования и технологии. Класс 4 предполагает не только высокую полноту сгорания топлива, но также и очень большую эффективность улавливания, особенно очень тонких частиц летучей зольной пыли. Эти мелкие частицы предоставляют большую поверхность для адсорбции ПХДД/ПХДФ, поэтому суммарная концентрация снижается примерно до 1000 нг ТЭ/кг остатка. Если не имеется абсолютно никаких данных по летучей зольной пыли, но существуют данные о фактических выбросах из труб, можно предположить, что поступление ПХДД/ПХДФ в остаток будет аналогичным и, в грубом приближении, того же порядка величины, что и в воздух. Следовательно, суммарные эмиссии могут быть примерно поровну распределены между воздухом и остатком. Однако, в этом случае оценка суммарных эмиссий ПХДД/ПХДФ гораздо менее точна из-за различной природы и состава летучей зольной пыли, образующейся при сжигании опасных отходов .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам 6.1.3 Сжигание медицинских отходов В качестве медицинских отходов рассматриваются любые отходы, образующиеся в результате деятельности, связанной с медициной, независимо от того, происходит ли она в лечебном учреждении или ведется отдельным медиком, стоматологом или врачом любой другой специальности. Отходы, нарабатываемые в результате подобной деятельности, часто включают инфекционные материалы, секреты, кровь, фармацевтические препараты и упаковочные материалы и/или инструменты, использованные при лечении людей и животных. С тем, чтобы надежно уничтожить вирусы, бактерии и патогенные организмы, эти отходы часто термически обрабатывают (сжигают или подвергают пиролизу). Кроме того, медицинские отходы вследствие своего происхождения или состава могут содержать токсичные химические вещества, например, тяжелые металлы или соединения, из которых впоследствии могут образоваться диоксины и фураны. Во многих странах медицинские отходы являются отходами, которые требуют специального внимания, и было показано, что сжигание всех отходов, наработанных в медицинском учреждении, является наиболее эффективным способом избавления от этих отходов. Однако сжигание медицинских отходов в небольших и плохо контролируемых печах, как показывает опыт, являлось существенным источником ПХДД/ПХДФ (UNEP, 1999). В результате, эти небольшие установки в развитых странах, в основном, были закрыты или реконструированы .

Основываясь на этих данных, термическая переработка медицинских отходов в Руководстве выделена в отдельную подкатегорию. Информацию о месторасположении, объемах нарабатываемых и сожженных отходов можно получить в министерствах здравоохранения, муниципалитетах и др., а также в частных компаниях, на которые возложено удаление этого типа отходов .

Как правило, медицинские отходы партиями сжигаются на местах в больнице или в каком-либо другом медицинском учреждении с применением небольших печей. Во многих случаях более крупные и централизованные предприятия по сжиганию медицинских отходов работают только по восемь часов в сутки и пять дней в неделю .

Крупные печи по сжиганию медицинских отходов, работающие в непрерывном цикле, встречаются крайне редко и, в основном, расположены в Западной Европе и в Северной Америке. Также редко встречаются котлы-утилизаторы, работающие на этих отходах .

Результаты исследования для развивающихся стран представлены для предприятия по сжиганию медицинских отходов в Таиланде; исследования проводились в рамках программы измерений диоксинов/фуранов. Предприятие состояло из двух одинаковых установок, которые начинали работу каждое утро и работали до тех пор, пока не сжигались все доставленные медицинские отходы. Печь была оснащена статической решеткой, вторичной камерой сжигания и двумя досжигателями. Следует отметить, что функционировало не все предусмотренное первоначальным проектом оборудование .

Дымовые газы перед выпуском в трубу пропускали через ванну со щелочной водой. В целом, предприятие оказалось плохо спроектированным и плохо эксплуатировалось (UNEP, 2001; Fiedler и др., 2002) .

Для высокотемпературных печей по сжиганию медицинских отходов Руководство определяет четыре класса факторов эмиссии (Таблица 16). Высокие выбросы ПХДД/ПХДФ при сжигании медицинских отходов происходят при сжигании партиями, что обычно связано с длительными фазами нагревания и охлаждения печи, что создает пиролитические условия в печи в течение продолжительного периода времени. В сочетании с высокой теплотой сгорания отходов и часто с высоким содержанием в них галогенированных пластмасс, это приводит в целом к более высокому потенциалу Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 62 Руководство по диоксинам и фуранам образования ПХДД/ПХДФ, чем при сжигании твердых бытовых отходов. Основные среды поступления, вызывающие беспокойство, - это воздух и остатки (в данном случае только летучая зольная пыль, вследствие недостаточности данных для шлака) .

Поступление в воду является менее значимым, поскольку оборудование по контролю загрязнения воздуха, если таковое имеется, практически не нарабатывает жидкие стоки .

Таблица 16: Факторы эмиссии для сжигания медицинских отходов Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т сожженных медицинских отходов Воздух Остаток

1. Неконтролируемое сжигание с загрузкой 40000 200* партиями, без системы контроля загрязнения воздуха

2. Контролируемое сжигание с загрузкой 3000 20* партиями, минимальная система контроля загрязнения воздуха или ее отсутствие

3. Контролируемое сжигание с загрузкой 525 920** партиями, хорошая система контроля загрязнения воздуха

4. Высокотехнологичное контролируемое 1 150** сжигание при непрерывной загрузке, сложная система контроля загрязнения воздуха * - относится только к шлаку, остающемуся в камере сгорания ** - относится к сумме в шлаке и в летучей зольной пыли Эти установочные факторы эмиссии основаны на том предположении, что при сжигании медицинских отходов образуется около 3% летучей зольной пыли, а информации о поступлении ПХДД/ПХДФ в окружающую среду в результате удаления шлака на настоящий момент не имеется, поскольку в настоящее время не существует данных измерений. Кроме того, эффективность удаления твердых частиц возрастает на высокотехнологичных предприятиях. Класс 1 следует выбирать для очень небольших и простых установок по сжиганию с прерывистым циклом работы (в которых отходы поджигают и оставляют) без второй топочной камеры, без контроля температур и без оборудования по контролю загрязнения. Класс 2 применяют для всех установок для сжигания медицинских отходов с контролируемым сжиганием и оснащенных досжигательной камерой, но которые еще работают в режиме загрузки партиями. Класс 3 следует применять для контролируемых установок, работающих при загрузке партиями, при которых имеются хорошие системы контроля загрязнения воздуха, например, электрофильтры или, что предпочтительно, рукавные фильтры. Класс 4 следует использовать только для высокосложных установок по сжиганию медицинских отходов, которые существуют в некоторых странах Западной Европы, а также иногда встречаются в Северной Америке, например, если регламент строго требует соблюдения предельной величины, эквивалентной 0,1нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2), а рассматриваемое предприятие удовлетворяет этим условиям. В последнем случае вопрос о режиме работы (партиями или в непрерывном режиме) не является существенным, поскольку рассматриваемые установки предварительно хорошо разогревают, используя нефть или природный газ. Только после того, как рабочая Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам температура печи превысит 900оС, в нее загружают медицинские отходы. Можно предположить, что подавляющее большинство установок по сжиганию медицинских отходов попадает в классы 1 и 2. Более крупные централизованные предприятия могут быть отнесены к классу 3 .

6.1.3.1 Поступление в воздух Выбросы в воздух являются преобладающими выбросами при сжигании медицинских отходов. Установочный фактор эмиссии для класса 1 был рассчитан для удельного объема потока дымовых газов 20000 Нм3/т медицинских отходов и концентрации примерно 2000 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2). Класс 2 предполагает снижение удельного объема потока дымовых газов до 15000 Нм3/т медицинских отходов вследствие лучшего контроля горения и меньшего количества избыточного воздуха. Концентрация ПХДД/ПХДФ в этом случае падает до 200 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2). Класс 3 основан на европейских данных, которые определяют концентрацию в 35 нг М-ТЭ/Нм3 (при 11% О2) с 15000 Нм3/т. Класс 4 представляет современные производственные мощности по сжиганию медицинских отходов и передовые технологии контроля загрязнения. В этих случаях образовалось лишь 10000 Нм3/т медицинских отходов, а измеренная концентрация была менее 0,1 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2) (LUA, 1997; IFEU, 1998;

Environment Canada, 1999) .

Концентрации ПХДД/ПХДФ, выходящие через трубу в атмосферу в результате работы печи по сжиганию медицинских отходов в Таиланде, приведенные к 11% О2, были между 21,8 и 43 нг М-ТЭ/Нм3 для линии А и между 10,7 и 45,0 нг М-ТЭ/Нм3 для линии Б; средние величины составили соответственно 33,8 и 28,6 нг М-ТЭ/Нм3. Эти эмиссии дали фактор эмиссии приблизительно в 1200 мкг ТЭ/т сожженных отходов, который попадает между факторами эмиссии классов 2 (3000 мкг ТЭ/т) и 3 (525 мкг ТЭ/т) .

6.1.3.2 Поступление в воду Поступление в воду происходит, если для удаления твердых частиц используются мокрые скрубберы, и для охлаждения зольного остатка используется гашение водой .

Такое вряд ли часто встречается, разве что в Западной Европе, где мокрые скрубберы иногда используют для абсорбции кислых газов. Подобное применимо только в классе

4. Данных об измеренных концентрациях ПХДД/ПХДФ в стоках скрубберов на выходе установок по сжиганию медицинских отходов не имеется. Там, где выявлены мокрые скрубберы и гашение зольного остатка, следует упоминать об очистке вод .

6.1.3.3 Поступление в почву Выбросов в почву не ожидается, если только неочищенные остатки непосредственно не складируются на земле или не перемешиваются с почвой. Концентрации, поступающие в подобных случаях, описаны в разделе 6.1.3.5 “Поступление в остатки” .

6.1.3.4 Поступление в продукты В процессе продукта не образуется, следовательно, поступления в продукт не происходит .

6.1.3.5 Поступление в остатки Концентрации ПХДД/ПХДФ в летучей зольной пыли существенны. Из-за нехватки данных по концентрациям ПХДД/ПХДФ в шлаке установочные факторы эмиссии, представленные для категории остатков, относятся лишь к выбросам ПХДД/ПХДФ с летучим зольным остатком. Концентрации ПХДД/ПХДФ в остатках могут быть высокими, особенно при плохих условиях горения (например, в простых печах при Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 64 Руководство по диоксинам и фуранам загрузке партиями). На установках для сжигания медицинских отходов, относящихся к классам 1 и 2, не нарабатывают летучую зольную пыль, поскольку не имеется оборудования для пылеудаления. В этих случаях весь остаток - это шлак, остающийся в камере сгорания. Величина фактора эмиссии для класса 1 основана на допущении, что в камере сгорания остается 200 кг остатка на тонну сжигаемых медицинских отходов с концентрацией 1000 нг ТЭ/кг. В классе 2 условия горения улучшаются, следовательно, остаток шлака должен содержать лишь 100 нг ТЭ/кг; в результате - фактор эмиссии составляет 20 мкг ТЭ/т отходов .

В классах 3 и 4 летучая зольная пыль собирается и смешивается со шлаком на решетке;

количество летучей зольной пыли при сжигании медицинских отходов обычно составляет около 3%. Класс 3 предполагает 30000 нг ТЭ/кг в зольной пыли и 100 нг ТЭ/кг в шлаке на решетке (аналогично для класса 2). Высокотемпературные печи, относящиеся к классу 4, характеризуются высокой полнотой сгорания топлива, в результате содержание органического углерода составляет около 1% в виде несгоревшего углерода; также они обладают очень высокой эффективностью улавливания очень тонких частиц летучей зольной пыли. Зольную пыль собирают (30 кг/т отходов), выбранная концентрация для нее составляет 5000 нг ТЭ/кг, а для шлака на решетке - 10 нг ТЭ/кг. Эти мелкие частицы предоставляют большую поверхность для адсорбции ПХДД/ПХДФ, а поэтому суммарная концентрация больше не снижается .

Результаты исследования печи по сжиганию медицинских отходов в Таиланде дали крайне высокие выбросы вследствие плохих условий сгорания в первичной камере и условий эксплуатации, когда на ночь шлак оставался медленно остывать. Подобные условия приводили к высоким концентрациям ПХДД/ПХДФ. Нами были обнаружены концентрации в шлаке в 1390 и 1980 нг ТЭ/кг шлака, что почти в 20 раз превышает величину, ожидаемую для шлака класса 2 (UNEP, 2001; Fiedler и др., 2002) .

6.1.4. Сжигание легкой фракции измельченных отходов Измельченные отходы легкой фракции в том значении, в котором они здесь упоминаются (также иногда называемые "вспушенные отходы", или легкий агрегат), относятся к легкой фракции отходов, получаемых при измельчении. Во многих странах крупногабаритные предметы, такие как старые транспортные средства, предметы домашнего обихода, объемистые контейнеры и др., измельчают с тем, чтобы снизить объем отходов, а также отделить рециркулируемые материалы, такие как металлы, от пластмасс и композиционных материалов. Обычно механизмы отделения включают процессы сортировки, просеивания, дробления и фракционирования. При этом используют различия материалов по весу или магнитные свойства черных металлов для фракционирования измельчаемого агрегата на черные металлы, цветные металлы, стекло, другие тяжелые инертные материалы и легкие по весу фракции. В некоторых случаях легкая фракция не используется и может быть удалена сжиганием .

Среды, через которые поступают выбросы и которые вызывают обеспокоенность, - это воздух и остатки, поскольку оборудование контроля загрязнения воздуха, если таковое имеется, может не нарабатывать сточные воды. Таким образом, в Таблице 17 представлены три группы факторов эмиссии .

Таблица 17: Факторы эмиссии для сжигания легкой фракции измельченных отходов Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т сожженной легкой фракции измельченных отходов

–  –  –

Приведенные установочные факторы эмиссии основаны на допущении о том, что при сжигании легкой фракции измельченных отходов образуется около 1% летучей зольной пыли. Класс 1 следует выбирать для очень простых установок для сжигания, таких как цилиндрические камеры, барабаны или простые печи со стационарными решетками без контроля процесса горения и не оснащенные оборудованием по контролю загрязнения воздуха. Печи, работающие с загрузкой партиями и без системы контроля загрязнения воздуха, также попадают в класс 1. Класс 2 следует выбирать для всех прочих печей с каким-либо контролем горения (таким как подача воздуха сверху или снизу зоны горения, контроль слоевой топки, псевдоожиженный слой и др.), включая предприятия, оснащенные системой контроля загрязнения воздуха в любом ее виде (например, электрофильтры, рукавные фильтры или мокрые скрубберы для удаления пыли). К классу 2 также относят печи по сжиганию легкой фракции измельченных отходов с контролем горения и соответствующим оборудованием контроля загрязнения воздуха, которые, однако, работают в режиме загрузки партиями. Можно предположить, что подавляющее большинство предприятий по сжиганию легкой фракции измельченных отходов попадет в классы 1 и 2. Класс 3 следует применять только для высокосложных заводов, работающих на топливе из отходов, расположенных в Северной Америке и иногда встречающихся в Западной Европе. Только если регламент строго требует соблюдения величины в 0,1 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2), и предполагается, что рассматриваемое предприятие удовлетворяет этому условию, его можно отнести к классу 3 .

6.1.4.1 Поступление в воздух Выбросы в воздух являются наиболее существенными выбросами при сжигании легкой фракции измельченных отходов. Для этого вида деятельности существует не так много данных измерений. Установочный фактор эмиссии для класса 1 был получен на основе фактора эмиссии в 1000 нг ТЭ/кг, рассчитанного Агентством по охране окружающей среды США при исследовании сжигания в камере отобранных горючих бытовых отходов, состав которых близок к составу вспушенных отходов. Для класса 2 использовались различные данные об эмиссиях ряда предприятий Западной Европы и Северной Америки, работающих на топливе из отходов, а также для японских камер сгорания с псевдоожиженным слоем, оснащенных минимальным оборудованием контроля загрязнения воздуха. В этом случае установлен фактор эмиссии - 50 мкг ТЭ/т .

Класс 3 представляют современные производственные мощности по сжиганию легкой фракции измельченных отходов и современные технологии контроля загрязнения воздуха. Поэтому приняты значения для выбросов 10000 Нм3/т легкой фракции Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 66 Руководство по диоксинам и фуранам измельченных отходов и концентрации менее чем 0,1 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2) (US EPA, 1999; LUA, 1997; IFEU, 1998; Environment Canada, 1999) .

6.1.4.2 Поступление в воду Данных измерений концентраций ПХДД/ПХДФ в стоках предприятий по сжиганию легкой фракции измельченных отходов не имеется. Фактор эмиссии не может быть представлен .

6.1.4.3 Поступление в почву Выбросов в почву не происходит, если только неочищенные остатки непосредственно не складируются на земле или не перемешиваются с почвой. Концентрации, поступающие в подобных случаях, описаны в разделе 6.1.4.5 “Поступление в остатки” .

6.1.4.4 Поступление в продукты В процессе продукта не образуется, следовательно, поступления в продукты не происходит .

6.1.4.5 Поступление в остатки Следует предположить, что концентрации ПХДД/ПХДФ в летучей зольной пыли высоки. Доля летучей зольной пыли при сжигании легкой фракции измельченных отходов обычно составляет 1%. Летучая зольная пыль также содержит от 5% (класс 3) до предположительно 30 % (класс 1) несгоревшего углерода. На предприятиях, входящих в класс 1, не применяется оборудования контроля загрязнения воздуха, а следовательно, не ведется сбор летучей зольной пыли, большая часть которой выбрасывается в атмосферу с дымовыми газами. Хотя специальных устройств для сбора зольной пыли не установлено, и большая ее часть выбрасывается через трубу, предполагается, что часть зольной пыли оседает в печи, в системе трубопроводов, а также в самой трубе. Поскольку несгоревший углерод в зольной пыли значительно увеличивает адсорбцию ПХДД/ПХДФ, то наивысшие их концентрации характерны для класса 1. Однако точных данных не имеется. Для класса 3 предполагают не только высокую полноту сгорания топлива, но и очень большую эффективность пылеулавливания, особенно очень тонких частиц зольной пыли. Вследствие этого выбрана величина в 15000 нг ТЭ/кг. Эти мелкие частицы предоставляют большую поверхность для адсорбции ПХДД/ПХДФ, а поэтому их суммарная концентрация дальше не снижается (US EPA, 1999; LUA, 1997; IFEU, 1998) .

6.1.5 Сжигание канализационного ила Канализационный ил представляет собой продукт процессов очистки стоков вне зависимости от их происхождения (например, сточные воды, образующиеся в результате хозяйственной деятельности человека в быту, в сельском хозяйстве или в промышленности). Сточные воды всегда содержат твердые материалы, которые, как правило, удаляются в ходе очистки. Поскольку ПХДД/ПХДФ практически нерастворимы в воде, большинство ПХДД/ПХДФ адсорбируются на твердых частицах, присутствующих в сточных водах. Если твердые частицы не удаляют, ПХДД/ПХДФ поступят в окружающую среду со сточными водами. Эти частицы могут быть удалены фильтрацией или флокуляцией, в результате ПХДД/ПХДФ собирают в илах, получаемых после очистки сточных вод. Эти илы можно сжечь в высокотемпературной печи, можно поступить с ними каким-либо иным образом (совместное сжигание на электростанциях или в цементных печах, мокрое окисление, пиролиз, газификация и др.) или захоронить. В настоящем подразделе рассматриваются эмиссии ПХДД/ПХДФ, Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам образующиеся в результате сжигания канализационного ила на специальных предприятиях. Последние два из указанных видов удаления рассмотрены в основной категории источников 9 (Раздел 6.9.2). Сжигание канализационного ила - обычная практика, особенно в промышленно развитых странах. Сжигание ила, образующегося в промышленных процессах, например, в целлюлозно-бумажной промышленности, где образующийся канализационный ил обладает значительной теплотой сгорания и используется для производства тепла и электроэнергии, представлено в основной категории источников 7 (Раздел 6.7.1). Еще одна возможность удаления канализационного ила - добавка к топливу для котлов, например, в энергетических установках, работающих на органическом топливе (см. основную категорию источников 3 - Раздел 6.3.1), или для цементных печей (см. основную категорию источников 4 - Раздел 6.4.1) .

Канализационный ил сжигают в кипящих (барботажных) топках или в циркуляционных топках с кипящим слоем, где образование ПХДД/ПХДФ ограничено вследствие хороших условий горения. Также к снижению эмиссий ПХДД/ПХДФ приводит высокая эффективность удаления твердых частиц, что является критичным при применении циркуляционных топок с кипящим слоем. Другими распространенными видами печей являются печи с вертикальной вращающейся ступенью или открытые подовые печи, а также печи с колосниковой решеткой или муфельные печи. Все типы печей дают довольно низкий выход ПХДД/ПХДФ, что, однако, зависит от состава сжигаемого ила. При высокотемпературном сжигании ила с повышенным содержанием галогенированных углеводородов и/или других органических загрязнителей, а также тяжелых металлов, например, меди, выбросы ПХДД/ПХДФ могут возрасти .

Вызывает беспокойство, в основном, поступление в воздух и в остатки. Поступление в воду может происходить при применении мокрых скрубберов. В Таблице 18 приведены три группы факторов эмиссии .

Таблица 18: Факторы эмиссии для сжигания канализационного ила Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т сожженного канализационного ила Воздух Остаток

1. Старые печи, загрузка партиями, без 50 23 оборудования контроля загрязнения воздуха или с недостаточным его количеством

2. Модернизированные контролируемые 4 0,5 установки непрерывного действия, некоторое оборудование для контроля загрязнения воздуха

3. Современные предприятия, непрерывный 0,4 0,5 цикл и постоянный контроль, полная система контроля загрязнения воздуха 6.1.5.1 Поступление в воздух Выбросы в воздух являются преобладающими выбросами при сжигании канализационного ила. Установочный фактор эмиссии для класса 1 был рассчитан,

–  –  –

основываясь на средней концентрации в выбросе 4 нг ТЭ/Нм3 (при 11% О2) и удельном объеме потока дымовых газов приблизительно 12500 Нм3/т сожженного канализационного ила, как это было установлено в бельгийском исследовании. Также, по сообщениям из Великобритании, для многоподовой печи, оснащенной электрофильтром, была установлена величина в 77 нг ТЭ/кг. Для класса 2 фактор эмиссии был определен в Нидерландах для установок с кипящим (псевдоожиженным) слоем при наличии скрубберов и электрофильтров. Класс 3 применяют к установкам с псевдоожиженным слоем с оптимизированными системами контроля загрязнения воздуха, обеспечивающими предел эмиссий в 0,1 нг М-ТЭ/Нм3 (при 11% О2) (на основе измерений, проведенных в Канаде, Германии и Швейцарии) (LUA, 1997; IFEU, 1998;

Environment Canada, 1999) .

6.1.5.2 Поступление в воду Данных измерений концентраций ПХДД/ПХДФ в стоках скрубберов предприятий по сжиганию канализационного ила не имеется. Однако, поскольку стоки мокрых скрубберов часто очищают, а затем вновь подают на очистную станцию, в результате работы подобных предприятий по сжиганию ПХДД/ПХДФ в воду не поступают .

В случаях, когда предприятия используют мокрые скрубберы или применяют тушение отходящих газов для их охлаждения, или проводят гашение шлака, образующегося на решетке, это должно быть указано. Также следует приводить информацию по очистке образующихся стоков и их судьбе. Европейский реестр (EU, 1999) приводит концентрации между 1,2 и 6,5 пг М-ТЭ/л в стоках со скрубберов установок по сжиганию канализационного ила .

6.1.5.3 Поступление в почву Выбросов в почву не ожидается, если только неочищенные остатки непосредственно не складируются на земле или не перемешиваются с почвой .

6.1.5.4 Поступление в продукты В процессе продукта не образуется, следовательно, поступления в продукты не происходит .

6.1.5.5 Поступление в остатки Исследование многоподовых печей в Великобритании (Dyke и др., 1997) показало, что концентрации ПХДД/ПХДФ в шлаке на решетке составляют 39 нг ТЭ/кг, а в летучей зольной пыли из электрофильтра - 470 нг ТЭ/кг. Образование шлака на решетке многоподовой установки составляло 430 кг на тонну и 13 кг на тонну для зольной пыли из электрофильтра. Уровни в золе (вся зола собрана электрофильтром) при сжигании в псевдоожиженном слое были значительно ниже (1 нг ТЭ/кг). При сжигании одной тонны ила в псевдоожиженном слое в электрофильтре было получено 373 кг зольного остатка .

Выбросы (комбинированные) в остатки в классе 1 составляют, таким образом, 23 мкг ТЭ на тонну отходов. Выбросы в классе 2 составляют 0,5 мкг ТЭ на тонну отходов .

Выбросы в классе 3, по оценкам, установлены такими же, как и в классе 2 .

6.1.6 Сжигание отходов древесины и биомассы В этой подкатегории представлено сжигание отходов древесины и отходов биомассы в печах в контролируемых условиях. В настоящем Разделе рассматривается сжигание древесины и биомассы, которые могли быть обработаны пропиткой или смешаны с Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам пропитанной древесиной или загрязненной биомассой. Эти отходы биомассы сжигают в печах при условиях, варьирующих от отсутствия контроля до очень хорошего контроля. Сжигание незагрязненной биомассы для производства энергии рассматривается в Разделе 6.3.2. Сжигание на земле любой "чистой" биомассы обсуждается в Разделе 6.6 "Неконтролируемые процессы сжигания" .

Загрязненная древесина и другая загрязненная биомассы могут образоваться в результате многих видов антропогенной деятельности. Основными являются деревообрабатывающие отрасли (например, производство стройматериалов, мебели, упаковочных материалов, игрушек, судостроение, строительство и др.). Кроме того, в эту категорию входит и сжигание строительного мусора. Отходы древесины/биомассы могут содержать красители, покрытия, пестициды, антисептики, средства, предохраняющие от биологического обрастания, и многие другие материалы. Сгорая вместе с биомассой, они могут усилить образование ПХДД/ПХДФ в процессе горения .

Во многих подобных случаях условия горения плохие, что приводит к резкому возрастанию эмиссий ПХДД/ПХДФ .

На современных предприятиях биомассу сжигают в стационарных или циркуляционных печах с псевдоожиженным слоем, где образование ПХДД/ПХДФ ограничено вследствие хороших условий горения. Подобные предприятия наверняка обладают эффективными системами контроля загрязнения воздуха, особенно удаления твердых частиц, что является решающим фактором для функционирования циркуляционных печей с псевдоожиженным слоем. Другими видами обычно применяемых печей являются печи с вертикальной вращающейся ступенью или открытые подовые печи, а также печи с колосниковой решеткой или муфельные печи .

Работа всех типов печей приводит к довольно небольшому образованию ПХДД/ПХДФ, что однако зависит от состава сжигаемой биомассы. Биомасса с высоким содержанием галогенированных углеводородов или тяжелых металлов, таких как медь, свинец, олово или кадмий, дает более высокие эмиссии ПХДД/ПХДФ, чем сжигание незагрязненной биомассы. Три класса факторов эмиссии представлены в Таблице 19 .

Таблица 19: Факторы эмиссии для сжигания отходов древесины/биомассы Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т сожженной биомассы Воздух Остаток (только летучая зольная пыль)

1. Старые печи, загрузка партиями, без 100 1000 оборудования контроля загрязнения воздуха

2. Модернизированные, контролируемые 10 10 установки непрерывного цикла, некоторое оборудование контроля загрязнения воздуха

3. Современные предприятия, постоянный 1 0,2 контроль операций, всесторонний контроль загрязнения воздуха Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 70 Руководство по диоксинам и фуранам 6.1.6.1 Поступление в воздух Выбросы в воздух являются преобладающими выбросами при сжигании отходов древесины и биомассы. Установочные факторы эмиссии для всех трех категорий были рассчитаны на основании сообщений о концентрациях в выбросах в диапазоне между 130 мкг ТЭ/т (исследование в Бельгии) и 1 мкг ТЭ/т (исследования в Канаде и в Швеции). Таким образом, фактор эмиссии для класса 1 был выбран в 100 мкг ТЭ/т для старых предприятий с отсутствием контроля. Класс 2 представлен более современными предприятиями с улучшенным контролем. Для этого класса был принят установочный фактор эмиссии - 10 мкг ТЭ/т. Наконец, класс 3 с выбранным установочным фактором эмиссии - 1 мкг ТЭ/т, включает все наиболее современные предприятия по сжиганию отходов древесины и биомассы (LUA, 1997; IFEU, 1998; Environment Canada, 1999) .

6.1.6.2 Поступление в воду Поступление в эту среду не рассматривается как существенное для этого типа источников .

6.1.6.3 Поступление в почву Поступления в почву не ожидается, если только неочищенные остатки непосредственно не складируются на земле или не перемешиваются с почвой .

Концентрации, поступающие в подобных случаях, описаны в разделе 6.1.6.5 “Поступление в остатки” .

6.1.6.4 Поступление в продукты В процессе продукта не образуется, следовательно, фактор эмиссии не установлен .

6.1.6.5 Поступление в остатки Концентрации ПХДД/ПХДФ в золе будут значительными, поскольку зола, как правило, содержит довольно высокие концентрации несгоревшего углерода. Особенно для старых печей большие эмиссии газов явно свидетельствуют о низкой полноте сгорания топлива, что приводит к повышенному содержанию несгоревшего углерода в летучей зольной пыли. Следовательно, можно ожидать высокие концентрации ПХДД/ПХДФ в зольном остатке. К сожалению, были найдены лишь ограниченные данные из Канады и Германии, указывающие на широкий диапазон, от максимального значения - 23000 нг ТЭ/кг зольной пыли до минимального 3,7 нг ТЭ/кг зольной пыли. Так как установлено, что суммарный выход золы для сжигания отходов древесины и биомассы находится в диапазоне от 3% до 10%, было выбрано среднее значение в 5%. В результате, установочный фактор эмиссии для класса 1 составил 1000 мкг ТЭ/т, а для класса 3 - 0,2 мкг ТЭ/т. Для класса 2 было выбрано среднее значение из-за отсутствия данных (LUA, 1997; IFEU, 1998; Environment Canada, 1999). В классе 1 не применяется оборудование по контролю загрязнения воздуха, а следовательно, не происходит сбора летучей зольной пыли, большая часть которой выбрасывается в атмосферу с дымовыми газами .

Хотя специального устройства для сбора летучей зольной пыли не установлено, и большая ее часть выбрасывается через дымовую трубу, предполагается, что некоторое количество зольной пыли оседает в печи, в системе трубопроводов, ведущих к трубе, и в самой трубе. Данных измерений для шлака и золы на топочной решетке не имеется, в результате чего установочные факторы эмиссии для остатков рассчитаны только для летучей зольной пыли .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам 6.1.7 Уничтожение останков животных Термическое уничтожение останков животных применяют, чтобы избежать риска, который представляет для здоровья человека естественное разложение останков. Этот процесс часто плохо контролируется, а неполное сгорание является скорее нормой, чем исключением, так как основная задача - это дезинфекция и полное пресечение всяческой биологической активности, а совсем не полное сгорание или производство энергии .

Останки животных часто сжигают в простых, примитивных печах. Поэтому описать типичную печь для сжигания останков животных практически невозможно. Часто конструкция этих печей не обеспечивает ни хорошо контролируемых условий сжигания, ни высокую эффективность удаления твердых частиц, что необходимо для сохранения низкого уровня выбросов ПХДД/ПХДФ .

Вызывает беспокойство поступление, в основном, в воздух и в остатки. Только если сжигание происходит непосредственно на земле, будет происходить поступление в почву. Однако о таком загрязнении данных не имеется. В Таблице 20 представлены три класса факторов эмиссии .

Таблица 20: Факторы эмиссии для сжигания останков животных Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т сожженных останков животных Воздух Остаток

1. Старые печи, режим загрузки партиями, 500 НО без оборудования контроля загрязнения воздуха

2. Модернизированные, контролируемые 50 НО установки непрерывного цикла, некоторое оборудование для контроля загрязнения воздуха

3. Современные предприятия, постоянный 5 НО контроль операций, всесторонняя система контроля загрязнения воздуха 6.1.7.1 Поступление в воздух Выбросы в воздух являются преобладающими выбросами при сжигании останков животных. Установочные факторы эмиссии для всех трех категорий были рассчитаны на основании сообщений о концентрациях в выбросах между примерно 50 мкг ТЭ/100 кг массы тел (исследование в Великобритании) и менее 0,5 мкг ТЭ/100 кг массы тел (исследования в Австрии и Германии). Таким образом, фактор эмиссии для класса 1 был выбран в 500 мкг ТЭ/т массы тел для старых предприятий с отсутствием контроля, а также для открытого сжигания. Класс 2 представлен более новыми предприятиями с улучшенным контролем. Для этого класса был выбран установочный фактор эмиссии в 5 мкг ТЭ/100 кг (=50 мкг ТЭ/т) массы тел, основанием для чего явились данные из Швейцарии, Германии и Великобритании. Наконец, класс 3 с выбранным установочным фактором эмиссии 5 мкг ТЭ/т массы тел включает все современные предприятия по сжиганию останков животных. (LUA, 1997; IFEU, 1998) .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 72 Руководство по диоксинам и фуранам 6.1.7.2 Поступление в воду Поступление в эту среду рассматривается как несущественное для этого типа источников .

6.1.7.3 Поступление в почву Поступление в почву происходит, только если сжигание останков животных происходит непосредственно на земле. Этот случай в данном разделе не описывается, а представлен в Разделе 6.6.2 .

6.1.7.4 Поступление в продукты В процессе продукта не образуется, следовательно, поступления в продукты не происходит .

6.1.7.5 Поступление в остатки Концентрации ПХДД/ПХДФ в золе могут быть значительными, поскольку в золе, как правило, довольно высоки концентрации несгоревшего углерода. Это характерно для старых печей и открытого сжигания, когда повышенные эмиссии газов явно указывают на низкую полноту сгорания топлива, что приводит к повышенному содержанию несгоревшего углерода в летучей зольной пыли. Следовательно, можно ожидать высокие концентрации ПХДД/ПХДФ в золе. Данных для определения установочных факторов эмиссии не найдено .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам

6.2 Основная категория 2 - Производство черных и цветных металлов Черная металлургия, а также производство цветных металлов являются высоко материалоемкими и энергоемкими производствами. Значительное количество поступающего сырья превращается в отбросные газы и остатки. Наиболее существенными являются эмиссии в воздух. Кроме того, значимым вопросом являются вторичные материалы и степень повторного использования и рециркуляции твердых остатков. Руды и концентраты содержат, помимо основного, примеси прочих металлов, а производственные процессы разработаны так, чтобы извлечь чистый основной металл, а также попутно восстановить прочие ценные металлы. Они, как правило, сконцентрированы в остатках процесса и, в свою очередь, служат сырьем для других процессов по регенерации металлов. Наконец, пыль, собираемая на фильтрах, может быть рециркулирована на том же предприятии, использована для регенерации прочих металлов на других установках в цветной металлургии, а также применена для других целей .

В настоящем Руководстве под первичными процессами понимаются те, в которых металл (железо, медь, алюминий, свинец, цинк и др.) получают непосредственно из соответствующей руды, сульфидированной или окисленной, посредством концентрации, плавления, восстановления, очистки и др. Во вторичных металлургических процессах используется металлолом, часто покрытый пластиком, краской, использованные аккумуляторы (для производства свинца), масла и др., и/или шлаки и летучий зольный остаток металлургических или иных процессов. В данной главе термин “первичное” производство металла применяется только в случаях, когда в качестве источника металла не применяют использованное ранее сырье или отходы .

Образование ПХДД/ПХДФ связано с производством металлов, и особенно с их производством из вторичного сырья, что было признано источником диоксинов и фуранов (LUA, 1997; LUA, 2000; UNEP, 1999). Кроме того, ПХДД/ПХДФ могут образовываться при процессах, требующих хлорирования, например, при электролитическом производстве магния из морской воды и доломита (см. Раздел 6.2.9). ПХДД/ПХДФ или их предшественники могут присутствовать в некоторых видах сырья и с ним поступать в процесс, или они могут образовываться из углеводородов с короткой цепочкой путем синтеза via de novo в печах или системах подавления выбросов. ПХДД/ПХДФ легко адсорбируются на твердые частицы и могут быть собраны и впоследствии удалены с пылью, твердым материалом скрубберов и удержанным фильтрами летучим зольным остатком (Fiedler, 1998; BREF, 2001) .

Вторичная металлургия зависит от поставок вторичного сырья из отраслей сбора металлолома и прочих металл-содержащих отходов. Присутствующие примеси – даже в металлоломе высокого качества – могут вызвать образование ПХДД/ПХДФ при неполном сгорании или в результате синтеза de novo. Масла и иной органический материал, присутствующий в металлоломе, а также другие источники углерода, такие как частично сгоревшее топливо и восстановители (например, кокс), могут вызвать образование ПХДД/ПХДФ при реакции с (неорганическим) хлором или органически связанным хлором в температурном диапазоне 250-450оС (см. Раздел 3). Этот процесс известен как синтез de novo, катализатором для него являются металлы, таких как медь, железо и др. (NATO/CCMS, 1992a; Fiedler, 1998; BREF, 2001) .

Хотя ПХДД/ПХДФ разрушаются при высоких температурах (обычно свыше 850оС) в присутствии кислорода, процесс синтеза de novo происходит при охлаждении дымовых газов через “повторное образование в температурном окне”. Это температурное окно может образоваться в системах борьбы с дымовыми газами и в более холодных частях Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 74 Руководство по диоксинам и фуранам печи, например, в районе питателя. Следовательно, следует внимательно подходить к проектированию систем охлаждения с тем, чтобы свести к минимуму продолжительность температурного окна и тем самым препятствовать синтезу ПХДД/ПХДФ de novo. В горячих газах необходимо присутствие достаточных количеств кислорода, можно применить впуск кислорода для обеспечения полного сгорания с тем, чтобы минимизировать потенциал образования ПХДД/ПХДФ (NATO/CCMS, 1992a; Fiedler, 1998; BREF, 2001) .

Между черной и цветной металлургией имеется много общего. На некоторых стадиях опреаций могут образовываться и выбрасываться ПХДД/ПХДФ. При оценке выбросов ПХДД/ПХДФ в пределах каждой из подкатегорий следует оценивать каждый отдельный этап с точки зрения потенциала формирования источника ПХДД/ПХДФ .

Помимо печей, производящих металл, потенциальным источником ПХДД/ПХДФ могут стать подготовительные этапы производства, например, нижеследующие:

Удаление покрытий и обезжиривание. Применяется в отношении вторичного сырья для снижения содержания органического вещества сырья для некоторых основных процессов. Используется промывка и пиролиз. В термических системах имеется потенциал образования ПХДД/ПХДФ. Удаление масел и некоторых покрытий достигается в специально спроектированной печи, такой как стружкосушитель. В большинстве случаев используется ротационная печь, работающая на низких температурах для испарения воды и масла. Применяется прямой и опосредованный нагрев материала. Современные установки оснащены досжигателем, работающим при повышенных температурах (свыше 850оС) для уничтожения органических продуктов, образующихся в печи, а также тканевым фильтром для фильтрации газов .

Высокотемпературное сжигание и пиролиз. Применяется для фотографической пленки, мусора, катализаторов и прочих материалов и для концентрирования ценных металлов. На стадиях сжигания или пиролиза используются простые камерные и ротационные печи .

Оборудование по производству серной кислоты. Его можно установить на стадии плавления, и оно служит системой очистки дымовых газов. Сульфидные породы поступают через питатель плавильной печи, и при окислении образуется оксид серы .

Он может быть восстановлен из газов, выходящих из плавильной печи, и переведен на подобном оборудовании в серную кислоту для последующего использования в промышленности (BREF, 2001) .

В то время как на предприятиях вторичной переработки металлов обнаружены относительно высокие эмиссии ПХДД/ПХДФ, для плавильных печей, производящих обычный металл, информации практически не имеется. Департамент по охране окружающей среды Канады провел программу изучения диоксинов/фуранов на своих плавильных предприятиях, производящих обычные металлы, с тем, чтобы получить больше данных и разработать протокол исследования эмиссий (Charles E. Napier, 2002) .

В этом Разделе в Руководстве рассматриваются следующие подкатегории (Таблица 21):

Таблица 21: Подкатегории Основной категории 2 – Производство черных и цветных металлов Потенциальные пути выбросов № Подкатегории основной Воздух Вода Почва Продукт Остаток категории

–  –  –

Значимость вопроса в соответствии со Статьей 5, Приложением С Стокгольмской конвенции В соответствии с положениями Статьи 5, источники в данной категории могут классифицироваться следующим образом:

Категории источников Приложения С Части II включают:

–  –  –

6.2.1 Агломерация железной руды Агломерационные фабрики, как правило, связаны с предприятиями черной металлургии, часто интегрированы в чугунолитейное и сталеплавильное предприятие .

Процесс агломерации представляет собой предварительный этап в производстве железа, при котором тонкие частицы металлических руд укрупняются спеканием .

Агломерация необходима для увеличения газопроницаемости железорудных материалов для доменного процесса. Как правило, агломерационные фабрики являются крупными (до нескольких сотен квадратных метров) системами решеток, применяющихся для подготовки железной руды (иногда в виде порошка) для ее последующего использования в доменной печи. К железной руде обычно добавляют углеродсодержащие соединения (часто кокс) и другие добавки, такие как известняк. В некоторых случаях добавляют отходы с различных этапов сталелитейного производства. При агломерационном процессе горелки над рядами решеток нагревают материал до требуемой температуры (1100-1200оС), что вызывает возгорание топлива в загруженной смеси. Зона горения перемещается через слой агломерата по решетке, вызывая спекание материала. Через слой осуществляется продув воздуха. Процесс прекращается, как только пламя прошло через весь слой перемешанного материала, и все топливо выгорело. Охлажденный агломерат переводят на грохот, разделяющий материал на тот, который будет использоваться в доменной печи (4-10 мм и 20-50 мм) и материал, который должен быть возвращен для повторной агломерации (0-5 мм - как "возвращаемый тонкий материал", 10-20 мм - как "подовый слой") .

Поток отбросных газов с агломерационной фабрики варьирует от 350000 до 1600000 Нм3/час1 в зависимости от размеров предприятия и режима его работы. Обычно удельный поток отбросных газов составляет от 1500 до 2500 Нм3/т агломерата (BREF, 2000c) .

Отбросные газы обычно очищают путем удаления пыли с помощью циклонного уловителя, электростатического осадителя, мокрого скруббера или тканевого фильтра .

На предприятиях, где выявлены высокие эмиссии ПХДД/ПХДФ, для их снижения могут быть установлены высокоэффективные очистные системы, а также приняты меры по уменьшению потоков газов .

Широкое исследование образования ПХДД/ПХДФ в агломерационном процессе показало, что они образуются в самом слое агломерата, вероятно, перед зоной горения, когда горячие газы проходят через слой. Также было показано, что количества ПХДД/ПХДФ, образующихся de novo в газосборниках при реакции с участием тонких пылевых частиц, составляет лишь 10% от общего количества ПХДД/ПХДФ, и что основные меры по предотвращению образования ПХДД/ПХДФ должны быть предприняты в отношении агломерационной установки. Кроме того, нарушения в перемещении зоны горения, т.е. нестабильный режим работы, приводит к более высоким эмиссиям ПХДД/ПХДФ (Nordsieck и др., 2001). Следовательно, агломерационный процесс необходимо вести как можно более последовательно в отношении скорости движения материала, состава слоя агломерата, его высоты, применения добавок, а также необходимо соблюдать герметичность в системе Примечание: в этой категории величины, выраженные в Нм3 или м3,не соотносят с каким-либо содержанием кислорода; таким образом, объемы относятся к концентрациям кислорода, имеющимся в процессе .

–  –  –

трубопроводов и электрофильтров для сведения, по возможности, к минимуму притока воздуха, что снизит образование диоксинов и фуранов .

В Великобритании по 41 пробе, взятой на четырех объектах, была получена средняя величина в 1,0 нг М-ТЭ/Нм3. Однако на предприятиях в других странах, участницах ЕС, где имеются такие же или очень сходные условия, подобные низкие величины не были достигнуты. В Германии измерения обычно давали 2-3 нг М-ТЭ/Нм3 .

Сообщалось, что на одном предприятии измеренные величины находились в диапазоне между 5 и 6 нг М-ТЭ/Нм3 (BREF, 2000c) .

В Таблице 22 представлены три класса факторов эмиссии .

Таблица 22: Факторы эмиссии для предприятий по агломерации железной руды Классификация Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т произведенного агломерата Воздух Вода Почва Продукты Остаток

1. Высокая степень использования 20 НО НО НП 0,003 отходов, включая материалы, загрязненные маслами

2. Небольшое использование отходов, 5 НО НО НП 0,003 хороший контроль на предприятии

3. Высокотехнологичное снижение 0,3 НО НО НП 0,003 эмиссий Для предприятий, использующих большие количества отходов, содержащих смазочноохлаждающие масла или другие хлорированные загрязнители, а также при ограниченном контроле процесса, следует применять факторы класса 1. Класс 2 применим для предприятий с хорошим контролем процесса горения и предприятий, мало использующих отходы, в частности, смазочно-охлаждающие масла. Факторы эмиссии класса 3 следует применять для тех предприятий, на которых принимаются всесторонние меры для контроля ПХДД/ПХДФ .

Агломерационные фабрики, работающие по крайне низким технологиям, могут давать большие эмиссии. Всякое предприятие, на котором обнаружен слабый контроль и ограниченное применение систем контроля загрязнения, следует отмечать как объект будущих исследований .

6.2.1.1 Поступление в воздух В ряде стран фабрики по агломерации железных руд были признаны важнейшим источником поступления ПХДД/ПХДФ в воздух. Максимальные выбросы ожидаются от предприятий, которые не предприняли кардинальных попыток по снижению эмиссий ПХДД/ПХДФ, а также используют в производстве агломерата материал отходов, например, смазочно-охлаждающие масла, пыль из электрофильтров и др .

Фактор эмиссии для этого класса процессов - 20 мкг ТЭ/т - получен из двух реестровых исследований с величиной объема газов 2000 Нм3 на тонну агломерата и концентрацией 10 нг ТЭ/Нм3 (HMIP, 1995; SCEP, 1994). Следует отметить, что на одной из фабрик Германии был установлен фактор эмиссии почти в 100 мкг ТЭ/т агломерата; соответствующие эмиссии из трубы составили 43 нг ТЭ/м3 (LUA, 1997) .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 78 Руководство по диоксинам и фуранам Для предприятий, мало использующих отходы, применяется фактор эмиссии класса 2 мкг ТЭ/т, что основано на исследованиях, проведенных в Бельгии, Швеции, Нидерландах и Германии .

Для высокотехнологичных предприятий, где следили за эмиссиями ПХДД/ПХДФ, где были внедрены современные технологии и управление процессом, следует применять класс эмиссий 3. Внедренные усовершенствования могут включать меры по снижению потоков газов и многоступенчатую очистку с применением скрубберов. Фактор эмиссии 0,3 мкг ТЭ/т основан на сниженном потоке газа 1500 Нм3/т и концентрации нг ТЭ/Нм3 (Smit и др., 1999; HMIP, 1995) .

В ряде случаев были обнаружены более высокие концентрации ПХДД/ПХДФ, что, возможно, связано с применением хлорированных смазочно-охлаждающих масел. Для данного случая требуется наработка результатов измерений .

Также следует отметить, что горячее просеивание и дробление могут добавить дополнительно 1 мкг ТЭ на тонну агломерата, а эмиссии из слоя агломерата, идущие мимо дымовой трубы, еще 2 мкг ТЭ на тонну агломерата (данные из Германии) (LUA 1977) .

6.2.1.2 Поступление в воду Поступление в воду может произойти в случае применения в процессе мокрого скруббера, когда образуются сточные воды. Для этого пути поступления не может быть установлено фактора эмиссии. Следует упоминать о любом сбросе жидких стоков, важными факторами будут данные об их количестве и очистке .

6.2.1.3 Поступление в почву Какого-либо поступления в почву не ожидается. Следует упоминать о всяком сбросе остатков на землю .

6.2.1.4 Поступление в продукты Продуктом, образующимся в процессе, является агломерат, который поступает в доменную печь. Всякие ПХДД/ПХДФ, присутствующие в агломерате, поступят в доменную печь и, по всей вероятности, будут уничтожены. Поэтому поступление в продукт не оценивается .

6.2.1.5 Поступление в остатки Основным остатком, как предполагается, будет пыль, собираемая пылеулавливающими устройствами. Некоторое ее количество может быть рециркулировано и возвращено в процесс, или она может быть удалена из процесса как отходы. Данные из Великобритании о количестве ПХДД/ПХДФ в пыли электростатического фильтра предприятия по агломерации показывают диапазон от 29 до 90 нг М-ТЭ/кг. Лишь малая часть агломерационной пыли удаляется (например, в Великобритании: 700 тонн в год при производстве 15,1 миллионов тонн агломерата, т.е. около 0,05 кг пыли на тонну агломерата). Данные измерений из Германии 1993/1994 годов ложились в диапазоне от 196 до 488 нг М-ТЭ/кг (ЕС, 1999). Фактор эмиссии в 0,003 мкг ТЭ/т основан на данных, полученных на предприятиях Великобритании (Dyke и др., 1997), и предполагается, что его можно применять для других типов процессов, если нет иных данных. Следует отметить, что была предложена величина до 2 кг пыли на тонну агломерата (BREF, 2000c) .

–  –  –

Класс 1 следует применять для предприятий, где не используются пылеуловители, а класс 2 для предприятий, оснащенных специальным оборудованием .

6.2.2.1 Поступление в воздух Выбросы в воздух могут происходить при загрузке/выгрузке угля/кокса, а также при нагревании. Поскольку газы в трубу не выходят, факторы эмиссии рассчитать затруднительно, и, следовательно, присутствует элемент неопределенности .

Факторы эмиссии для класса 1 применяют как оценку выбросов при отсутствии очистки газов. Факторы эмиссии класса 2 следует применять для выбросов предприятий, использующих камеры досжигания и оборудование для пылеулавливания (Bremmer и др., 1994). Этот фактор эмиссии приблизительно равен 0,23 мкг ТЭ/т переработанного угля .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 80 Руководство по диоксинам и фуранам 6.2.2.2 Поступление в воду Поступление в воду происходит, если сбрасывают стоки вод, использованных для охлаждения или в мокрых скрубберах. Приведены два фактора эмиссии: 0,06 мкг ТЭ/т для неочищенных стоков и 0,006 мкг ТЭ/т для очищенных (предполагается 90% эффективность очистки) .

6.2.2.3 Поступление в почву Поступления в почву не ожидается .

6.2.2.4 Поступление в продукты Предполагается, что любые ПХДД/ПХДФ, присутствующие в коксе, перейдут в другие процессы. Данных для оценки количеств, присутствующих в продукте, не имеется .

6.2.2.5 Поступление в остатки Остатки могут быть в виде илов, образовавшихся при очистке сточных вод, а также в виде любого собираемого твердого материала. Данных о ПХДД/ПХДФ в остатках не имеется .

6.2.3 Предприятия черной металлургии Черная металлургия является крайне материалоемкой отраслью, в качестве сырья используются руды, окатыши, металлолом, уголь, известь, известняк (в некоторых случаях тяжелая нефть и пластмассы), а также добавки и вспомогательные вещества .

Эта отрасль также является энергоемкой. Более половины поступающего материала (по массе) превращается в отходящие газы и твердые побочные продукты или в отходы .

Основные эмиссии происходят в воздушную среду, при этом по большинству загрязнителей в общих выбросах преобладают выбросы агломерационных предприятий (см. Раздел 6.2.1) .

В этом разделе рассматриваются все процессы, идущие при производстве железа и стали. Сталь в настоящее время производится четырьмя способами: классическим доменным/кислородно-конвертерным способом, непосредственной выплавкой из металлолома (электродуговая печь), восстановительной плавкой и прямым получением железа (BREF, 2000c). Для целей настоящего руководства можно выделить категории по видам поступающего сырья: так доменные печи используются только для производства чугуна, и сырьем для них являются железные руды с агломерационных фабрик или предприятий по производству окатышей. Доменные печи не работают на металлоломе. Металлолом используют в электродуговых печах, кислородных конвертерах, а также на литейных заводах, где имеются вагранки и рефракционные печи .

На литейном производстве для плавления металла обычно применяют пять типов печей: вагранки, электродуговые печи, индукционные, рефракционные и тигельные .

Последние два типа печей чаще используются в цветной металлургии, а поэтому в этом разделе, посвященном черной металлургии, не рассматриваются. На некоторых литейных предприятиях работают несколько печей различных типов (US-EPA, 1998b) .

В нижеследующих параграфах приведено общее описание различных типов печей и процессов .

На металлургическом производстве главной производственной установкой является доменная печь, в которой происходит первичное восстановление руды из оксидов железа до жидкого железа, так называемого чугуна. Современные высоко Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам производительные доменные печи требует предварительной физической и металлургической подготовки загружаемого материала (шихты). Двумя типами предприятий подготовки руды являются агломерационные фабрики и фабрики окомкования. Агломерат обычно производят на чугуноплавильных заводах из предварительно подготовленных смесей тонко измельченной руды, остатков и добавок .

До сих пор доменный процесс остается наиболее важным процессом для производства чугуна .

В доменную печь загружают руду с высоким содержанием окислов железа, а также кокс и флюсы, из чего образуются расплавленное железо, шлаки и доменный газ .

Расплавленное железо (=чугун) включает около 4% углерода, содержание которого в случае выплавки стали снижают до 1%. Задача доменного процесса - восстановить твердые окислы железа до жидкого железа. Доменная печь представляет собой высокую печь башенного типа с вертикальной шахтой над горном тигельной формы .

Доменная печь является закрытой системой, в которую постоянно сверху, через загрузочное устройство, препятствующее выходу доменного газа, подают железосодержащие материалы (куски железной руды, агломерат и/или окатыши), добавки (шлакообразователи, такие как известняк) и восстанавливающие агенты (кокс) .

В доменной печи железная руда восстанавливается до чугуна путем реакции, в которой источником энергии служат кокс1 и кислород, а образующийся оксид углерода II (СО) является восстановителем. Когда загружено сырье, непосредственно над горном начинают под давлением подавать воздух с температурой 900-1350оС ("горячее воздушное дутье")2.Жидкий чугун и шлаки накапливаются внизу печи, откуда они сливаются через специальные отверстия .

Хотя в системе происходит рециркуляция большого количества охлаждающей воды, маловероятно образование открытых жидких стоков; основной выход твердых материалов происходит через шлаки. Отбросные газы часто очищают с применением сухого пылеуловителя циклонного типа для удаления грубого твердого материала и двухступенчатого скруббера Вентури для удаления тонких частиц .

Шлаки, поступающие из доменной печи, гранулируют, окомковывают или удаляют в шлаковые ямы. Гранулированный или окомкованный шлак обычно продают компаниям, занимающимся производством цемента. Также шлак из ям может использоваться в дорожном строительстве. Жидкое железо из доменной печи (чугун) транспортируют в кислородный конвертер, в котором содержание углерода (приблизительно 4%) снижается до менее чем 1%, что приводит к образованию стали .

Ковшовая десульфуризация чугуна и ковшовая металлургия стали применяются, как правило, для производства стали требуемого качества. На выходе из кислородного конвертера жидкая сталь разливается в изложницы, или происходит непрерывное литье заготовок. Продукты разливки, будь то слитки, слябы, заготовки или блюмы, в дальнейшем обрабатываются на прокатных станах и линиях чистовой прокатки для подготовки их к выпуску на рынок. Удельный вес шлака зависит, в основном, от используемого сырья, но находится в пределах 210-310 кг/т произведенного чугуна .

Кислородный конвертер стал популярным в 1950-е годы с появлением возможности экономически выгодно в промышленном масштабе заменить воздух кислородом .

1 из коксовой печи. Вот почему коксовые печи рассматриваются в этом разделе, посвященном производству черных и цветных металлов .

2 Горячее дутье в доменном процессе обеспечивается нагревателями (регенераторами, также называемыми "кауперами"). Регенераторы являются дополнительными установками, разогревающими доменное дутье. Для каждой доменной печи необходимо три или четыре регенератора .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 82 Руководство по диоксинам и фуранам Всегда после конвертера используют ковшовую печь и мешалку с аргоном или какоенибудь другое устройство для вторичной переработки, поскольку конвертерная сталь не может непосредственно направляться на отливку, так как она содержит слишком много кислорода (BSE, 2002). Кроме того, была разработана технология водоохлаждаемой фурмы для подачи кислорода в конвертер. С тех пор кислородный конвертер и электродуговые печи заменили часто менее эффективные сталеплавильные процессы, существовавшие в то время, такие как процесс Томаса и мартеновский (открытый подовый процесс, или процесс Бессемера, Сименс-Мартена). Цель кислородного способа - сжечь (т.е. окислить) нежелательные примеси, имеющиеся в металлосодержащем сырье. Кислородный конвертер - аппарат периодического действия. Полный цикл состоит из следующих фаз: загрузка металлолома и жидкого чугуна, кислородное дутье, отбор проб и регистрация температур и разливка. На современном сталелитейном предприятии за 30-40-минутный цикл производится 300 тонн стали .

На литейном производстве обычно в качестве первичного источника металла используют металлолом; когда его нет, могут использоваться стальные заготовки .

Флюсы - часто хлор или фторсодержащие соли - добавляют в шихту или в жидкий металл для удаления примесей. Кислородный конвертер, как правило, работает при 20%-й загрузке металлоломом (в то время как электродуговая печь может функционировать на металлоломе на 100%) .

Вагранка, в основном, используется для выплавки серого, ковкого или пластичного чугуна. Процесс идет непрерывно, кокс и сырье попеременно загружают через боковое отверстие, происходит горение кокса и плавление металла. Дымовые газы обычно проходят через досжигательные камеры, а затем очищаются при помощи скрубберов. В вагранках с подогретым дутьем используют предварительно нагретый (500-600оС) воздух, а в вагранках без подогрева дутья предварительного нагрева воздуха не происходит. Данные по диоксинам имеются для предприятий, оснащенных тканевыми фильтрами .

Электродуговые печи используют для прямой плавки железосодержащих материалов, таких как металлолом, литейный чугун или сталь. Электродуговые печи имеют то преимущество, что не требуют чистоты поступающей стали. Основным сырьем для электродуговых печей служит металлолом, который может состоять из отходов сталелитейного производства, обрезков металлообрабатывающих производств (например, производства транспортных средств) и бытового металлолома (например, отслуживших свой срок изделий). Все большее распространение получает использование в качестве сырья железа, полученного прямым восстановлением. В электрометаллургическом процессе тепловая энергия образуется не при сжигании кислорода, а из электроэнергии электрических, индукционных или плазменных печей .

Также как и в кислородном конвертере, шлак образуется из извести, применяющейся для удаления из стали нежелательных примесей. Предварительное нагревание металлолома может привести к повышенным эмиссиям ароматических галогенсодержащих органических соединений, таких как полихлорированные дибензоп-диоксины и дибензофураны (ПХДД/ПХДФ), хлорбензолы, полихлорированные бифенилы (ПХБ), а также полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) и другие продукты неполного сгорания лома, загрязненного красителями, пластмассами, смазками или другими органическими соединениями. В подобных случаях обнаруженные эмиссии ПХДД/ПХДФ были до 5-ти раз выше (LAI, 1997). Мощность электродуговой печи составляет, как правило, от 60 до 80 тонн (диапазон 25-400 тонн), а период между пусками составляет от 35 минут до 2 часов. Электродуговые печи Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам работают с партиями сырья. Загружаемый материал плавится при температурах между 1600 и 1670оС (BSE, 2002). Происходит выброс газообразных загрязнителей, которые могут поступать в систему трубопроводов. Кроме того, возможны эмиссии вне дымовых труб, которые могут составить значительную часть суммарных эмиссий .

Ротационные барабанные печи - аппараты периодического действия. Обычно для нагрева барабана и загружаемого материала используют камеры сгорания, работающие на мазуте. Дымовые газы, как правило, очищают с помощью тканевого фильтра .

Индукционные печи используются для плавки черных и цветных металлов. Имеется несколько типов индукционных печей, но во всех них в результате прохождения электрического тока через катушки создается сильное магнитное поле, что приводит к образованию разогревающих токов, проходящих через толщу металлосодержащего загруженного материала. Индукционные печи требуют менее загрязненного металлолома, нежели электродуговые печи. Дымовые газы можно очищать с помощью тканевых фильтров .

Следует отметить, что пыль из фильтров и шлак сталелитейного производства часто подвергают рециркуляции, направляя в сталелитейный процесс, на агломерационные фабрики или в производство цветных металлов, поскольку часто они содержат регенерируемые цветные металлы .

Печи повторного нагрева, являющиеся составной частью производства первичного или вторичного железа и стали, могут иметь значение на национальном уровне, так как могут вызывать локальный эффект. В настоящее время не найдено информации об эмиссиях ПХДД/ПХДФ .

Были разработаны следующие классы факторов эмиссии, которые приведены в Таблице 24 .

–  –  –

6.2.1.1 Поступление в воздух ПХДД/ПХДФ будут поступать с газообразными выбросами печей. Сложно задержать все газы, образующиеся в процессе, а значительная доля газов и ПХДД/ПХДФ в эмиссиях, идущих вне дымовых труб, более вероятна, чем в дыме из труб. Полагают, что эмиссии существенно возрастают вследствие плохого качества загружаемого лома, особенно когда загружаются отходы металлообработки, загрязненные смазочноохлаждающими маслами. Предварительное нагревание металлолома в целях увеличения энергетического кпд, может также привести к увеличению эмиссий; были зарегистрированы концентрации до 9,2 нг ТЭ/Нм3 (Германия, LAI, 1997). В Европе измерения ПХДД/ПХДФ дали факторы эмиссии в диапазоне 0,07-9 мкг М-ТЭ на тонну жидкой стали1 .

Объемы дымовых газов регенераторов варьируют от 100000 до 600000 Нм3/час на доменную печь. Факторы эмиссии, определенные в результате измерений, проведенных в четырех странах-участницах ЕС, составили от менее чем 0,001 до 0,004 мкг М-ТЭ/т жидкой стали. В Руководстве факторы эмиссии класса 4 следует применять для доменных печей с хорошими системами контроля загрязнения воздуха .

В кислородных конвертерах при кислородном дутье выделяются конвертерные газы, содержащие небольшие количества ПХДД/ПХДФ. Сталеплавильные предприятия Европы, использующие кислородные конвертеры, в целом, характеризуются низкими значениями факторов эмиссии, немного большими, чем доменные печи (как показывают измерения, с верхним пределом - 0,06 мкг М-ТЭ/т жидкой стали) .

Данные измерений для электродуговых печей, в большинстве своем, относятся к предприятиям, использующим относительно незагрязненный металлолом и чистое железо, а также использующим для очистки газов досжигательные камеры и тканевые фильтры. Факторы эмиссии, полученные с предприятий Швеции, Германии и Дании, находились в диапазоне от 0,07 до 9 мкг М-ТЭ/т жидкой стали. В руководстве применен фактор эмиссии 3 мкг ТЭ/т жидкой стали (Bremmer и др., 1994; SCEP, 1994;

Charles Napier, 1998) .

Основываясь на европейских данных, применяли следующий коэффициент перевода: 940 кг чугуна на тонну жидкой стали .

–  –  –

Электродуговые печи, где используется загрязненный металлолом, содержащий смазочно-охлаждающие масла или пластмассы, а также предприятия, проводящие предварительное нагревание металлолома и осуществляющие слабый контроль, как показывают данные из Германии, имеют более высокие концентрации ПХДД/ПХДФ в дымовых газах (SCEP, 1994). В подобных случаях применяется фактор эмиссии 10 мкг ТЭ/т жидкой стали (выбросы менее технологичных предприятий могут быть еще больше) .

При тщательном контроле используемого металлолома (исключая смазочноохлаждающие масла и сильнозагрязненный лом), а также при применении эффективной очистки, вторичного сжигания и тканевых фильтров (иногда в сочетании с быстрым тушением водой) можно достигнуть эмиссий менее 0,1 нг ТЭ/Нм3. Для этих предприятий следует применять фактор эмиссии 0,1 мкг ТЭ/т (класс 3). Такие же низкие концентрации были обнаружены в дымовых газах кислородных конвертеров, например, медианная концентрация 0,028 нг М-ТЭ/Нм3 (LAI, 1997). Для подобных предприятий следует применять класс 3 .

Для литейного производства данных практически не имеется. Исследования в Германии (SCEP, 1994) показали, что вагранки с подогревом дутья и индукционные печи, оснащенные тканевыми фильтрами, дают небольшие эмиссии в воздух; следует применять фактор эмиссии 0,03 мкг ТЭ/т продукта .

Для вагранок без подогрева дутья были отмечены более высокие эмиссии, и для предприятий, использующих тканевые фильтры, применяется фактор 1 мкг ТЭ/т .

Ограниченные исследования, проведенные для ротационных барабанных печей, показали повышенные уровни, и для предприятий, использующих тканевые фильтры для очистки газа, применен фактор 4,3 мкг ТЭ/т .

Там, где используются вагранки без подогрева дутья или барабанные печи без применения тканевых фильтров или аналогичного по эффективности оборудования для очистки газов, следует выбирать более высокий фактор эмиссии - 10 мкг ТЭ/т .

Следует указывать случаи, когда используется менее качественный лом (высокий уровень загрязненности), или выявляются печи с низким уровнем контроля, с очисткой газов, отличной от эффективных тканевых фильтров .

6.2.3.2. Поступление в воду Поступление в воду может произойти в случае применения мокрых скрубберов или тушильных установок. Для определения значения фактора эмиссии данных не имеется .

Случаи сброса стоков следует отмечать, а информацию о них сообщать .

6.2.3.3 Поступление в почву Поступления в почву не ожидается .

6.2.3.4 Поступление в продукты Не ожидается значительных поступлений ПХДД/ПХДФ с произведенной в рассматриваемом процессе сталью, она подвергается воздействию высоких температур, и ПХДД/ПХДФ, вероятнее всего, выводятся или разрушаются .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 86 Руководство по диоксинам и фуранам 6.2.3.5 Поступление в остатки Основным представляющим интерес остатком является шлак и пыль, собираемая в системе очистки дымовых газов. Оседающая пыль, образующаяся при эмиссиях вне дымовых труб, также может содержать ПХДД/ПХДФ .

Системы очистки газов доменных печей дают 9-15 кг пыли и илов на тонну жидкой стали, а шлака образуется 280 кг на тонну жидкой стали .

В системе очистки газов при производстве стали с помощью кислородных конвертеров образуется 12-27 кг пыли и шлака на тонну жидкой стали. Шлак конвертера составляет 99 кг на тонну жидкой стали. Электродуговые печи производят еще больше шлака; при производстве углеродистой стали - 129 кг/тонну жидкой стали, а при производстве высоколегированной и нержавеющей стали - 161 кг/т жидкой стали .

Средняя величина фактора эмиссии для ПХДД/ПХДФ в остатке может быть приведена только для электродуговых печей: основываясь на средних данных для системы очистки газов Великобритании (тканевый фильтр), фактор эмиссии составляет 15 мкг ТЭ/т (Dyke и др., 1997). Этот фактор эмиссии предполагает наличие аналогичного оборудования по очистке газов, для иных систем поступление может быть другим. Этот фактор применяют для предприятий с плохим контролем и для средних предприятий .

Более низкий фактор эмиссии - 0,15 мкг ТЭ/т - применяется в отношении лучших предприятий (Bremmer и др., 1994). Следует указывать судьбу или применение остатков (ПХДД/ПХДФ могут войти в другие процессы, если эти остатки используются в качестве сырья при рециркуляции) .

Эмиссии твердых частиц, возможно содержащих ПХДД/ПХДФ, происходят на литейном производстве, при работе вагранок и электродуговых печей. Индукционные печи выбрасывают гораздо меньше твердых частиц. Данные из Германии (SCEP, 1994) указывают на факторы эмиссии, приведенные в Таблице 24. Может нарабатываться шлак, а также значительные объемы песка (при литье в песчаные формы), который либо используется повторно на этом же предприятии, либо направляется для применения в качестве строительного материала (US-EPA, 1998b) .

6.2.4 Производство меди Термическое производство меди и выбросы ПХДД/ПХДФ представляют особый интерес, поскольку медь (Cu) является наиболее эффективным металлом, катализирующим образование ПХДД/ПХДФ .

При анализе медеплавильной отрасли в отношении выбросов ПХДД/ПХДФ важно различать первичное и вторичное производство меди .

Первичная медь Первичная медь может производиться по двум различным технологиям, в зависимости от типа перерабатываемого сырья, сульфидного или оксидного, и может извлекаться из первичных концентратов и иных материалов пирометаллургическим или гидрометаллургическим путем (BREF, 2001; CONAMA, 2003) .

Гидрометаллургические методы применяют для переработки окисленной породы, к ним относят выщелачивание, экстракцию растворителями и электрохимическое извлечение. Все эти процессы ведутся при температурах ниже 50оС. При этом не ожидается образование ПХДД/ПХДФ .

Как правило, при переработке сульфидных пород применяют пирометаллургию .

Сульфидные породы вначале перерабатывают на обогатительной фабрике при Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам комнатной температуре, а затем полученный концентрат пирометаллургически очищают в плавильных печах по производству первичной меди. Поступающий на плавление концентрат состоит, в основном, из сульфидов меди и железа, а содержание хлора в нем невелико (часть на миллион). Применяются стадии обжига, плавления, продувки в конвертере, рафинирования и электрорафинирования. Процесс плавления идет в окислительных условиях при температурах между 1200оС и 1300оС .

Используются два основных процесса плавления: плавка в ванной печи, где процесс плавления идет при обогащении кислородом, так что создается практически автоматическое поддержание температуры, и взвешенная плавка, когда обогащение кислородом происходит в значительно меньшей мере .

Ванные печи включают: отражательные, электрические, печи SIA Smelt, Noranda, Mitsubishi, Teniente, Bayin, Vanyukov. Все процессы основаны на обжиге и плавлении, которое происходит в ванне расплавленного металла со шлаком и отделением штейна, выпуск металла происходит по-разному .

Взвешенная плавка ведется с помощью печей для плавки во взвешенном состоянии Outokumpu или Inco или в циклонной печи (Contop). Взвешенная плавка основана на обжиге и плавлении сухого концентрата во взвешенных частицах .

Применяются два вида конвертерных процессов: обычный процесс, при загрузке партиями (наиболее широко распространенный, например, конвертер Pierce-Smith, конвертер типа Hoboken), и непрерывный конвертерный процесс (например, взвешенная печь Kennecott/Outukumpu, печь Mitsubishi, конвертер Noranda). В прошлом для переработки партиями первичной меди в черновую медь применялись ротационные конвертеры верхнего дутья, однако в настоящее время они не очень распространены .

Стадии очистки применяют к черновому металлу (также называют "черновая медь") после использования дополнительного воздуха на конвертерной стадии; впоследствии вводят восстановитель для снижения количества присутствующего кислорода .

Рафинирование обычно проводят огнем и электролитически .

Вторичная медь Вторичная медь производится пирометаллургически, сырьем для нее служит металлолом и другие остатки, содержащие медь, например, шлаки и зола. Поскольку уже использованная медь может быть рециркулирована без потери качества, вторичное производство меди является важной отраслью. Обзор вторичного сырья для производства меди можно найти в Справочном документе ВАТ Европейского Союза (BREF) по производству цветных металлов (BREF, 2001). Поскольку вторичное сырье может содержать органические материалы, применяют методы обезжиривания и удаления покрытия, в том числе и для снижения образования ПХДД/ПХДФ на последующих стадиях производства меди. Стадии, используемые при вторичном производстве меди, практически аналогичны тем, которые используются при первичном ее производстве, но сырье, как правило, содержит оксиды и металлы, а поэтому плавление вторичного сырья идет в восстанавливающих условиях .

Некоторые медеплавильные печи, использующиеся для производства первичной меди, объединяют с установками по выплавке вторичной меди, или производства свинца, или пыли оксида цинка из смешанных концентратов и др. (BREF, 2001) .

Рафинированная медь производится из первичного и вторичного сырья на медиочистительных заводах; они производят катодную медь. Она подвергается плавлению, идет на изготовление сплавов, из нее производят брус, профиль, проволоку, Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 88 Руководство по диоксинам и фуранам лист, полосу, трубы и др. Эта стадия может быть совмещена с рафинированием, но часто она выполняется в другом месте .

Печи в этой отрасли применяют с различными целями, например, для обжига или кальцинирования сырья, выплавки и рафинирования металлов и для плавления руд и концентратов.

В производстве меди, как правило, используют следующие печи, что зависит от вида сырья и стадии процесса (BREF, 2001):

Печи для обжига, кальцинирования и др.: ротационные печи;

Печи для плавления: медеплавильные взвешенные печи, ванные печи, отражательные печи [(а) для плавления, кальцинирования или приготовления концентрата, (б) для плавления и рафинирования], доменные печи, электропечи, циклонные плавильные печи;

Конвертеры: (для перевода оксида меди в медь): ротационные печи или конвертеры;

Печи для плавления и рафинирования: индукционные печи, шахтные печи, ротационные печи .

Современные предприятия используют мокрые скрубберы и мокрые электрофильтры для очистки газов, образующихся в процессе, которые поступают для восстановления серы на установки по производству серной кислоты (BREF, 2001) .

До настоящего времени имелось крайне мало данных о выбросах ПХДД/ПХДФ от медеплавильных заводов. Большинство информации поступило о вторичном производстве меди, где иногда обнаруживали высокие эмиссии ПХДД/ПХДФ в дымовых газах. На предприятиях, производящих первичную медь, как предполагается, выбросы ПХДД/ПХДФ очень малы .

Таблица 25: Факторы эмиссии для производства меди Классификация Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т меди Воздух Вода Почва Продукт Остаток

1. Вторичная Сu - Базовая 800 НО НП НП 630 технология

2. Вторичная Сu - Хорошо 50 НО НП НП 630 контролируемый процесс

3. Вторичная Сu - Оптимизировано 5 НО НП НП 300 для контроля ПХДД/ПХДФ

4. Плавление и разливка Сu / 0,03 НО НП НП НО сплавов Сu

5. Первичная Сu - все типы 0,01 НО НП НП НО 6.2.4.1 Поступление в воздух Поступление ПХДД/ПХДФ в воздух в результате производства меди, похоже, значительно варьирует в зависимости от технологии процесса, вида перерабатываемых материалов и применяемой системы очистки газов. ПХДД/ПХДФ, в основном, связывают с вторичным производством меди .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам Следующие данные относятся к предприятиям по вторичному производству меди .

Исследование, проведенное в США на заводе, производящем медь, при использовании доменного процесса, наличии досжигателей и тканевых фильтров, дало фактор эмиссии 779 мкг ТЭ/т лома .

Исследования в Германии, проведенные на нескольких предприятиях, показали концентрации эмиссий в широком диапазоне от 0,032 до 1,22 нг М-ТЭ/м3 (LUA, 1997) .

Для установок по плавлению и разливке меди и ее сплавов, например, латуни, получены эмиссии между 0,003 и 30 нг ТЭ/м3 со средней геометрической - 0,11 нг ТЭ/м3 (немецкие данные, LUA, 1997). По данным для европейских предприятий, по сообщениям Бюро IPPC, эмиссии составляли менее 0,1 нг М-ТЭ/Нм3 (BREF, 2001). Из этих данных был выведен фактор эмиссии 0,03 мкг ТЭ/т меди/медного сплава .

Имеющиеся данные не позволяют провести дальнейшую дифференциацию по видам технологии или особенностям процесса .

Факторы эмиссии классов 1-3 относятся к вторичному производству меди. Фактор эмиссии для класса 1 следует применять к термической переработке смешанных материалов, когда печи оснащены простыми тканевыми фильтрами или менее эффективными средствами очистки газов. Фактор эмиссии для класса 2 следует применять в случаях, когда термическая переработка лома медьсодержащих материалов проводится в хорошо контролируемых печах, оснащенных досжигательными камерами и тканевыми фильтрами. Для сведения к минимуму количества загрязнителей, лом до переработки должен проходить некоторую сортировку и классификацию .

Класс 3 следует применять для предприятий, на которых принимаются меры контроля в отношении выбросов ПХДД/ПХДФ, такие как использование установок для быстрого тушения водой, тканевых фильтров и активированного угля для очистки дымовых газов .

Хотя в большинстве случаев нет данных измерений ПХДД/ПХДФ в отходящих газах предприятий по первичной переработке меди, класс 4, включенный в настоящее Руководство, представляет эмиссии при производстве первичной меди. Данные измерений из Германии для первичного производства меди при взвешенной плавке и в конвертерах для продувки медных штейнов дали значения эмиссий между 0,0001 и 0,007 нг ТЭ/м3, что дает очень узкий диапазон факторов эмиссии от 0,002 до 0,02 мкг ТЭ/т меди. В отчете Реестра диоксинов ЕС 1997 года (LUA, 1997) сообщается о концентрациях 0,005-0,015 нг М-ТЭ/м3 в отходящих газах обжиговой печи по десульфуризации руды. Объем отходящих газов составил 5000 Нм3 на тонну произведенной меди. Кроме того, сообщалось о концентрации в 11 нг М-ТЭ/м3 в отходящих газах шведского предприятия по первичному производству меди; общий объем отходящих газов равнялся 2000 Нм3/т. Из результатов измерений, приведенных выше, были вычислены факторы эмиссии в 0,25 мкг М-ТЭ/т (немецкое исследование) и 22 мкг М-ТЭ/т (по шведским результатам). В итоге, для оценки эмиссий в реестре Бельгии был принят фактор эмиссии в 10 мкг М-ТЭ/т (LUA, 1997). При применении настоящего Руководства для первичного производства меди следует брать фактор эмиссии класса 4 в 0,01 мкг М-ТЭ/т .

Существует необходимость лучшей характеристики предприятий по первичному производству меди (без объединения с мощностями по восстановлению других металлов). Выражается надежда, что скоро будут получены результаты измерений с подобных предприятий, в том числе результаты проводящегося в настоящее время в Канаде исследования .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 90 Руководство по диоксинам и фуранам 6.2.4.2 Поступление в воду Данных для оценки поступления в воду не имеется. Поступление может происходить при сбросе стоков, а концентрация будет зависеть от наличия какой-либо очистки воды .

Следует отмечать всякий сброс жидких стоков с указанием источника и применяемой очистки .

6.2.4.3 Поступление в почву Поступления в почву не ожидается .

6.2.4.4 Поступление в продукты Поступления в продукты не ожидается .

6.2.4.5 Поступление в остатки ПХДД/ПХДФ будут обнаруживаться в твердых остатках, образующихся в процессе .

Особое беспокойство вызывают остатки, накапливающиеся в оборудовании для очистки газов. Пыль и осадок, собираемые в результате очистки газов, могут содержать большие количества ПХДД/ПХДФ. Сообщалось о концентрациях до 20000 нг ТЭ/кг (SCEP, 1994) .

Данные из Великобритании (Dyke и др.) показывают, что при производстве 46000 тонн меди в фильтрах образуется приблизительно 2000 тонн пыли. С учетом того, что средняя концентрация ПХДД/ПХДФ в пыли составляет 14400 нг ТЭ/кг (SCEP, 1994), величина фактора эмиссии будет равняться 630 мкг ТЭ/т продукта. Эта оценка очень приблизительна. Концентрации и объемы производства будут варьировать, но в настоящее время информации для проведения более подробной оценки недостаточно .

Для высокотехнологичных предприятий можно применять более низкий фактор эмиссии 300 мкг ТЭ/т .

Важно учитывать возможность перехода ПХДД/ПХДФ с остатками в другие процессы .

Многие остатки, образующиеся при производстве меди, могут использоваться в других процессах при восстановлении благородных и иных металлов .

6.2.5 Производство алюминия Алюминиевую руду, чаще всего бокситы, очищают до тригидрата оксида алюминия (глинозема), а затем электролитически восстанавливают до металлического алюминия .

Подобные предприятия по производству первичного алюминия часто расположены в районах, где в изобилии имеется дешевая электроэнергия, вырабатываемая, например, на гидроэлектростанциях. ПХДД/ПХДФ связывают с использованием углеродных анодов, но как считают, уровни их весьма низкие, и основной интерес вызывает термическая переработка лома .

В целом, весь использованный алюминий может быть переработан в металл того же качества, что и первичный алюминий. Вторичный алюминий получают путем переплавки лома алюминия, стружки и других материалов, содержащих алюминий .

Производство вторичного алюминия может вестись с помощью различных типов печей, с использованием вращающегося барабана и добавлением соли, например, криолита (двойная соль натрия, алюминия и фтористоводородной кислоты, Na3AlF6) .

Для множества видов печей, например, ротационных барабанных, подовых или индукционных добавления соли, как правило, не требуется. Индукционные печи преимущественно используются на литейном производстве: в них загружают лом, не содержащий окислов. Алюминий, выплавленный в печах, направляют на Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам рафинирование, легирование или держат теплым в конвертерах. Материал, входящий в состав лома, может быть загрязнен маслами, пластмассами, красителями и другими загрязнителями. Выбросы ПХДД/ПХДФ могут происходить при плавлении лома, содержащего органические загрязнители и хлор, а также при рафинировании (в случаях применения гексахлорэтана или хлора) и на стадии предварительной обработки, например, термической очистки лома. Загрузка плавильных печей обычно составляет от 0,5 до 0,7 тонн .

Очень часто стружку термически обрабатывают или высушивают с тем, чтобы снизить количество маслянистых вспомогательных материалов (например, масел, использующихся при сверлении), присутствующих в стружке металлообрабатывающих предприятий. Подобное высушивание проводят в барабанных сушильных печах, работающих на газе или нефти. Образование ПХДД/ПХДФ возможно в случае, если загрязнители на основе нефти содержат определенный органический или неорганический хлор (IFEU, 1998; LAI, 1997) .

Были выделены классы факторов эмиссии, приведенные в Таблице 26 .

Таблица 26: Факторы эмиссии для алюминиевой промышленности Классификация Факторы эмиссии - мкг ТЭ/т алюминия Воздух Вода Почва Продукт Остаток

1. Термическая переработка лома 150 НО НП НП 400 алюминия, минимальная очистка сырья и простое пылеудаление

2. Термическая переработка 35 НО НП НП 400 алюминия, очистка лома, хороший контроль, тканевые фильтры с вдуванием извести

3. Сушка стружки/отходов 5 НП НП НП НП

4. Термическая переработка 3,5 НП НП НП 100 алюминия, подготовка лома, хороший контроль, тканевые фильтры с впуском извести

5. Оптимизировано для контроля 0,5 НО НП НП 100 ПХДД/ПХДФ - досжигатели, вдувание извести, тканевые фильтры и активированный уголь Факторы для класса 1 следует применять для предприятий, оснащенных простым оборудованием для пылеудаления или с отсутствием такового. Факторы для класса 2 следует применять в случаях, когда предприятия оснащены досжигательными камерами и тканевыми фильтрами. Класс 4 следует применять там, где имеется высокоэффективный контроль, включающий очистку лома, досжигательные камеры, тканевые фильтры, вдувание извести и активированного угля .

Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам 92 Руководство по диоксинам и фуранам 6.2.5.1 Поступление в воздух ПХДД/ПХДФ могут поступать в воздух на нескольких стадиях переработки лома алюминия. Термическая предварительная обработка загружаемых материалов, плавление лома и рафинирование металла с использованием хлора или гексахлорэтана1,

- все это может привести к выбросам ПХДД/ПХДФ в воздух .

Эмиссии в воздух значительно варьируют в зависимости от состава лома, предварительной очистки загружаемого сырья, а также применяемых типов печей и систем очистки газов. Большая часть информации относительно старая. В настоящее время в отрасли принимаются меры с целью лучшей характеристики эмиссий для этой подкатегории .

Печи, работающие по старой технологии, оснащенные тканевыми фильтрами, дают эмисии от 146 до 233 мкг ТЭ/т продукта. Концентрации и объемы дымовых газов значительно различаются; сообщалось о концентрациях до 10 нг М-ТЭ/м3 (SCEP, 1994) .

Барабанные печи, работающие на алюминиевой стружке, возможно, дают большие эмиссии. В системах, где используется загрязненный лом (например, лом со смазочноохлаждающими маслами, пластмассами) с простым контролем и очисткой газов с помощью циклонов или обычных тканевых фильтров, следует применять фактор эмиссии 150 мкг ТЭ/т продукта .

Для систем с лучшим контролем, в которых используются досжигательные камеры, предварительная обработка лома и очистка газов тканевыми фильтрами и вдувание извести, следует применять фактор эмиссии 35 мкг ТЭ/т продукта (LUA, 1997). Для класса 4 по данным недавних измерений на двух европейских предприятиях и для современных предприятий с хорошим контролем, с обработкой лома, тканевыми фильтрами и впуском извести принят фактор эмиссии 3,5 мкг ТЭ/т (ЕAА, 2003) .

Фактор эмиссии для класса 3, равный 5 мкг ТЭ/т, применяется к сушке алюминиевой стружки и обрезков во вращающихся барабанах или с применением аналогичного оборудования (ЕAА, 2003) .

В системах, оптимизированных для снижения эмиссий, в которых может проводиться тщательный отбор лома и его предварительная обработка, а также оснащенных современными системами очистки газов в сочетании с вдуванием извести и активированного угля, обнаружены низкие эмиссии. В подобных системах гексахлорэтан не применялся (SCEP, 1994). Для них используют фактор для класса 4, равный 0,5 мкг ТЭ/т продукта .

6.2.5.2 Поступление в воду Поступление в воду может происходить при использовании мокрых скрубберов или других устройств, нарабатывающих жидкие стоки. Информации для оценки факторов эмиссии недостаточно. Следует отмечать всякий сброс жидких стоков с регистрацией их источника .

6.2.5.3 Поступление в почву Поступления в почву не ожидается .

6.2.5.4 Поступление в продукты Поступления в продукты не ожидается .

в качестве газопоглотителя Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам 6.2.5.5 Поступление в остатки Остатки, образующиеся в результате процесса, как ожидается, будут содержать ПХДД/ПХДФ. Самое высокое загрязнение связывают с пылью и осадком, образующимися при очистке дымовых газов. Количества такой пыли и осадка следует регистрировать, а любое применение их в других процессах может привести к переносу загрязнения ПХДД/ПХДФ .

В процессе плавления в барабанных печах образуется 300-500 кг шлака солей на тонну алюминия, а в фильтрах - 10-35 кг пыли на тонну алюминия. Алюминиевый дросс, образующийся в количестве около 25 кг на тонну алюминия может повторно использоваться в барабанных печах (UBAVIE, 2000) .

В пыли, улавливаемой фильтрами, отмечались концентрации ПХДД/ПХДФ от 3 до 18000 нг ТЭ/кг (SCEP, 1994; Bremmer и др., 1994). Пыли в фильтрах образуется приблизительно 8% от количества произведенного металла (Dyke и др., 1997) .

Учитывая также среднюю концентрацию 5000 нг ТЭ/кг, можно вывести фактор эмиссии, равный 400 мкг ТЭ/т продукта. Для предварительной оценки предприятий, относящихся к 1 и 2-му классам, используется один и тот же фактор; безусловно, концентрации и производительности будут различаться. Для класса 3 высокотехнологичных предприятий - для предварительной оценки следует применять пониженный фактор 100 мкг ТЭ/т .

6.2.6 Производство свинца Имеются два основных пути производства первичного свинца из сульфидных руд агломерация/плавление и прямая выплавка. Эмиссии при прямой выплавке малы (SCEP, 1994), и далее рассматриваться не будут. По выбросам при агломерации/плавлении для производства первичного свинца данных не имеется .

Значительные количества свинца регенерируют из лома, в частности, при переработке аккумуляторных батарей автотранспортных средств. Используется множество видов печей, включая ротационные печи, рефракционные, доменные и электрические. Может применяться метод непрерывного прямого плавления .

Эмиссии ПХДД/ПХДФ могут быть связаны с высоким содержанием органического материала в ломе и присутствием хлора. В частности, была установлена связь между применением ПВХ в сепараторах аккумуляторов транспортных средств и эмиссиями ПХДД/ПХДФ (EPA, 1998) .

Эмиссии ПХДД/ПХДФ определялись для вторичной печи по выплавке свинца в Таиланде в рамках проекта по отбору проб диоксинов и их анализу (UNEP, 2001;

Fiedler и др., 2002). На предприятии действовали две ротационных печи по восстановлению свинца. Мощность каждой печи составляла 3,5-5 т свинца на каждую партию, выплавка каждой партии длилась 2-3 часа. На каждой линии после ротационной печи имелась досжигательная камера, стояк водяного охлаждения, циклонный сепаратор и тканевый фильтр. На одной из линий поток дымовых газов из печи смешивался с другими отходящими газами и большими объемами вентиляционного воздуха из рабочих участков, таких как вентиляционный отвод питателя печи, вентиляционный отвод котла выпуска шлака, очистительные котлы для розлива конечного продукта, вентиляционный отвод с участка переработки лома сырья, плавильная печь и печь по агломерации шлака, котел выпуска расплавленного шлака .

–  –  –

6.2.6.1 Поступление в воздух Данные исследований о производстве свинца из лома имеются в Германии (SCEP, 1994; LUA, 1997), Швеции, Бельгии и Нидерландов (LUA, 1997) и США (US-ЕРА, 2000). В этих странах, как правило, ПВХ отделяют от аккумуляторов, а исследованные предприятия были оснащены тканевыми фильтрами, а некоторые также и скрубберами .

В исследованиях, проведенных в США, установка скруббера снижала эмиссии в воздух приблизительно на 90% .

В США были определены следующие факторы эмиссии для различных типов печей вторичного производства свинца (US-ЕРА, 2000): доменные печи = 0,63-8,81 мкг ТЭ/т свинца; отражательные или совмещенные с ними печи = 0,05-0,41 мкг ТЭ/т свинца;

ротационные печи = 0,24-0,66 мкг ТЭ/т свинца. Эмиссии в воздухе были в 10 раз выше до скруббера/установки контроля загрязнения воздуха, чем в очищенном воздухе .

Средние эмиссии составили 8,31 и 0,63 нг ТЭ/м3 для доменных печей и после скруббера соответственно; 0,41 и 0,05 нг ТЭ/м3 для отражательных и совмещенных с ними печей до и после скрубберов соответственно; и 0,24 и 0,66 нг ТЭ/м3 для ротационных печей до и после скрубберов соответственно (US-ЕРА, 2000) .

Данные измерений в Европе приводят 5 мкг ТЭ/т свинца для доменных печей в Бельгии и для печи по выплавке свинца в Нидерландах, которая перерабатывала загрязненный лом, но работала при впуске извести и была оснащена тканевым фильтром (была измерена концентрация в 1,3 нг ТЭ/м3). Измерения, проведенные в Германии, дали 0,14-0,27 нг ТЭ/м3 на ротационных печах, 0,59 нг ТЭ/м3 на шахтной печи, 0,09-0,18 нг ТЭ/м3 на коротких ротационных печах и 0,14-0,27 нг ТЭ/м3 на ротационных печах .

Плавильная печь для восстановления свинца из использованных автомобильных аккумуляторов дала эмиссии между 0,2 и 0,3 нг ТЭ/м3. В отчете не приводится данных о средних факторах эмиссии для вторичного производства свинца в Германии (LUA, 1997) .

Концентрации, измеренные для плавильной печи вторичного производства свинца в Таиланде (ротационные печи с досжигателями, циклоном и рукавным фильтром), варьировали от 0,021 до 0,032 нг М-ТЭ/м3 со средним значением 0,027 нг М-ТЭ/м3 для линии с совмещенными потоками дымовых газов, и от 0,06 до 0,11 нг М-ТЭ/м3 со Подпрограмма ЮНЕП по химическим веществам Руководство по диоксинам и фуранам средним значением 0,089 нг М-ТЭ/м3 для линии, на которой действовала только ротационная печь при рабочем содержании кислорода около 19%. Последняя концентрация соответствует фактору эмиссии 10 г ТЭ/т свинца и, следовательно, идеально попадает в класс 2 ( фактор эмиссии = 8 мкг ТЭ/т), как показано в Таблице 27 (UNEP, 2001; Fiedler и др., 2002) .

Фактор эмиссии 8 мкг ТЭ/т произведенного свинца должен применяться в отношении доменных печей, оснащенных тканевыми фильтрами, в случае отсутствия ПВХ в сепараторах аккумуляторов. Оценочный фактор 80 мкг ТЭ/т применяется, когда возможно присутствие ПВХ, а фактор 0,5 мкг ТЭ/т применяется для высокотехнологичных печей (концентрации ниже 1 нг ТЭ/м3) .

6.2.6.2 Поступление в воду Поступление в воду может происходить в случае сброса стоков. Данных для оценки величины фактора эмиссии недостаточно. Следует отмечать всякий жидкий сток, а источник его образования в процессе регистрировать .

6.2.6.3 Поступление в почву Поступления в почву не ожидается .

6.2.6.4 Поступление в продукты В рафинированном свинце наличия ПХДД/ПХДФ не ожидается .

6.2.6.5 Поступление в остатки ПХДД/ПХДФ будут присутствовать в остатках, образованных при очистке дымовых газов. В исследованиях, проведенных в Германии (SCEP, 1994), в пыли шахтной печи зарегистрированы концентрации от 2600 до 3100 нг ТЭ/кг. Любое использование остатков в качестве сырья в других процессах может привести к переносу ПХДД/ПХДФ .

6.2.7 Производство цинка Цинк может быть извлечен из руды с применением различных процессов .



Pages:   || 2 | 3 |



Похожие работы:

«УДК 633.18 АНАЛИЗ МЕРОПРИЯТИЙ ПО ОХРАНЕ ОТ ПОДТОПЛЕНИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ ЗЕМЕЛЬ СЕВЕРО-ЗАПАДНОЙ ЧАСТИ КРАСНОДАРСКОГО КРАЯ Кузнецов Е.В. – д. т. н., профессор Дьяченко Н.П. – соискатель Хаджиди А.Е. – к....»

«Гаврикова Е.И., Плыгун С.А., Козлова Т.А.НАУЧНО-МЕТОДИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПАТЕНТНОЙ И ИЗОБРЕТАТЕЛЬСКОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ ИССЛЕДОВАНИЙ В СФЕРЕ АПК Учебно-методическое пособие Орел – 2013 МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТ...»

«Титульный лист рабочей учебной программы Ф СО ПГУ 7.18.3/30 Министерство образования и науки Республики Казахстан Павлодарский государственный университет им. С. Торайгырова Агротехнологический факультет РАБОЧАЯ УЧЕБНАЯ ПРОГРАММА Семеноведение для студентов специальности 050801 Агрономия Павлодар Лист утверждения рабочей учебной Ф СО ПГУ 7...»

«ЗАКЛЮЧЕНИЕ на решение Совета депутатов Двуреченского сельского поселения от 29.02.2016 № 137 "Об утверждении отчета об исполнении бюджета муниципального образования "Двуреченское сельское поселение" за 2015 год" (внесе...»

«РОССЕЛЬХОЗНАДЗОР ИНФОРМАЦИОННО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ЦЕНТР ЭПИЗООТИЧЕСКАЯ СИТУАЦИЯ В СТРАНАХ МИРА №25 11.02.09 Сообщения в МЭБ Бангладеш: Высокопатогенный грипп птиц Китай: Высокопатогенный грипп птиц Франция: Слабопатогенный грипп птиц 3-4 февраля 2009 г. в Брюс...»

«Лабораторная работа Точное взвешивание Оборудование: весы рычажные, набор гирь и разновесов; тела для взвешивания. Описание целей работы Конкретные цели Критерии достижения цели 1. Изучение теории Студент прави...»

«Приходько Ольга Вячеславовна Транспортный стресс у голубей: диагностика и лечебно-профилактические мероприятия 06.02.01 – диагностика болезней и терапия животных, патология, онкология и морфология животных Диссертация на соискание ученой степени кандидата ветеринарных наук Н...»

«"СТУДЕНЧЕСКИЙ ВЕСТНИК" Научный журнал № 27(47) Декабрь 2018 г. Часть 2 Издается с марта 2017 года Москва УДК 08 ББК 97 С88 Председатель редакционной коллегии: Еникеев Анатолий Анатольевич кандидат философских наук...»

«Новосибирск ЗАПАДНО-СИБИРСКОЕ К Н И Ж Н О Е И З Д А Т Е Л Ь С Т В О Составил Александр ПЛИТЧЕНКО Художник Светлана КИМ 70801 — 83—79 М143(03)—79 © Западно-Сибирское книжное издательство, 1979 Прилетели три грача Прилетели три грача, Принесли три ключа. Берите, грачи, Золотые...»

«Министерство образования Республики Беларусь Учреждение образования "Белорусский государственный технологический университет" "УТВЕРЖДАЮ^ Проектор по у^еЯцой^абс Y —•^^Хакович " оМ Ж 2017 г. ПРОГРАММА государственного экзамена по специальности 1-75 01 01 "Лесное хозяйство" специали...»

«33 БЫСТРОВОЗВОДИМЫЕ ЗДАНИЯ БЫСТРОВОЗВОДИМЫЕ ЗЕРНОХРАНИЛИЩА ИЗ РУЛОНИРОВАННОГО АЛЮМИНИЯ — НОВОЕ РЕШЕНИЕ В ХРАНЕНИИ ЗЕРНА Российская Федерация преодолела обеспеченности хранилищами до 20 млн т вертикально интегрированные структуры в кризис перестройки з...»

«ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ СОБСТВЕННОСТИ НА ПРИРОДНЫЕ РЕСУРСЫ Чернявский С.В., к.э.н. Моргунов Е.В., к.э.н. Собственность и рынок. 2004. №5. Природные или естественные ресурсы – часть всей совокупности...»

«УДК 821.111-312.9(73) ББК 84(7Сое)-44 М 29 George R.R. Martin WILD CARDS I Copyright © 1986 by George R.R. Martin Разработка серии А. Саукова Иллюстрация на переплете В. Петелина...»

«ПРОТИВОГОЛОЛЕДНЫЙ РЕАГЕНТ "ГЕОДОР" (ТУ 2149-001-63327251-2009) Инструкция по использованию противогололедного реагента "ГЕОДОР" (ТУ 2149-001-63327251-2009) на дорогах с твердым покрытием, пешеходных тротуарах,...»

«РОССЕЛЬХОЗНАДЗОР ИНФОРМАЦИОННО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ЦЕНТР ЭПИЗООТИЧЕСКАЯ СИТУАЦИЯ В СТРАНАХ МИРА №232 31.10.14 Сводная информация МЭБ о первичной регистрации болезней в странах мира (за октябрь 2014 года) 1. Блютанг (КЛО) Венгрия (22) 1. Черногория (8) 2.2. Артри...»

«И Н Ф О Р М А Ц И О Н Н О -И ЗД А Т Е Л Ь С К И Й Ц ЕН ТР Г О С К О М С А Н Э П И Д Н А Д ЗО РА Р О С С И Й С К О Й Ф ЕД Е РА Ц И И МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕС...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный аграрный университет имени Н.И. Вав...»

«https://otvet.com.ru/chto-za-derevo-takoe-mirt-chto-ono-simvoliziruetЧто за дерево такое мирт? Что оно символизирует и приживается ли в домашних условиях? Что за дерево такое мирт? Что оно символизирует и приживается ли в домашних условиях? Мирт обыкновенный Myrtus communis Семейство миртовых. Родина Южная Европа,...»

«Новый Год в Антарктиде на борту яхты Уровень подготовки Не требует специальной подготовки от 853 254 руб. (10 960 Euro) Ближайшая дата: 27 декабря 2019 6 января 2020 11 дней / 10 ночей Менеджер тура Новикова Надежда Телефон: +7 (495) 229-50-70 доб. 1...»

«ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ХРЯКОВ МЯСНЫХ ПОРОД – ВАЖНЫЙ РЕЗЕРВ УВЕЛИЧЕНИЯ ПРОИЗВОДСТВА ПОСТНОЙ СВИНИНЫ А.А. Бальников, младший научный сотрудник РУП "Научно-практический центр Национальной академии наук Беларуси по животноводству", г. Жодино, Республика Беларусь balnart@mail.ru Обеспечение населения высококачественными продуктами питания...»

«Электронный архив УГЛТУ сивном движении транспорта, требуют полной или частичной замены уже через 20-30 лет . Библиографический список Боговая И.О., Теодоронский В.С. Озеленение населнных мест: учеб. пособие для вузов. М.: Агропромиздат, 1990. 234 с. К...»

«Анонс номера: Новый год к ВЫПУСК 4 ДЕКАБРЬ 2017 Г нам мчится Ежемесячное издание. Тираж 20 экз. Газета МБОУ СОШ №20 пос.Зеленый Год Собаки лает звонко, Сегодня Нас зовет с собою в путь, в выпуске: С Новым годом всех знакомых Ты поздравить не забудь! Год Собаки Стр 1 Нет такого человека, который не люби...»

«РОССЕЛЬХОЗНАДЗОР ИНФОРМАЦИОННО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ЦЕНТР ЭПИЗООТИЧЕСКАЯ СИТУАЦИЯ В СТРАНАХ МИРА №97 04 мая 2018 г. Официальная информация МЭБ 1. Латвия: африканская чума свиней Комментарий ИАЦ: Кумулятивная эпизоотическая ситуация по АЧС на территории Латвии на 04.05.18 г.2. Украина: африканская чума свиней Комментарий ИАЦ: Куму...»







 
2019 www.mash.dobrota.biz - «Бесплатная электронная библиотека - онлайн публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.