WWW.MASH.DOBROTA.BIZ
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - онлайн публикации
 

«СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА Издание официальное оо 9\ I ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ М осква скатерть с кружевом Группа В39 УДК 6 6 9.1 5 -1 9 4 :5 4 6.1 9.0 ...»

ГОСТ 12358-82

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ

И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Издание официальное

оо

9\

I

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

М осква скатерть с кружевом Группа В39 УДК 6 6 9.1 5 -1 9 4 :5 4 6.1 9.0 6 :0 0 6.3 5 4

МЕЖГОСУД АРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГОСТ

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

12358- 82* Методы определения мышьяка Взамен ГОСТ 12358—66 Steels alloyed and iiighalloyed .

Methods for the determination of arsinic ОКСТУ 0809 Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.01.82 № 382 дата введения установлена 01.07.82 Ограничение срока действия снято по протоколу № 2—92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2—93) Настоящий стандарт устанавливает непламенный атомно-абсорбционный метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,0002 до 0,005 %), фотометрический метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,002 до 0,05 %), потенциометрический метод определения мышьяка (при массовой доле от 0,05 до 0,2 %) в легированных и высоколегированных сталях .

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1508—79 .

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473—90 .

2. НЕПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а Метод основан на измерении величины поглощения излучения свободными атомами мышьяка при X =193,7 нм, образующимися при введении анализируемого раствора в графитовую кювету .

Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов стали дистилляцией в виде трех­ хлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромис­ того калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в сернокислом растворе концентрации 0,5 моль/дм3 с использованием в качестве коллектора сульфида меди .

2.2. А п п а р а т у р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы Атомно-абсорбционный спектрофотометр с графитовой кюветой .

Лампа на мышьяк .

Термометр .

Аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157—79 .

Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204—69 .

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1:1 .

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1:1 .

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:1 .

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80 и разбавленная 1:1 .

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1; готовят непосредственно перед использованием .

–  –  –

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 500 г/дм3 .

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 или по ГОСТ 24147—80 .

Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456—79 .

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522—74, раствор 50 г/дм3 .

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74 .

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 50 г/дм3 .

Ксилол по ГОСТ 9949—76 .

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74 .





Тиоацетамид, пере кристаллизованный в ксилоле, раствор 20 г/дм3 .

Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см3 ксилола при 85—90 °С при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600—800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола и снова растворяют при 85—90 °С .

Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600—800 см3. Операцию повторяют 4—5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде .

Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2—3 раза ксилолом, высушивают на воздухе .

Медь марки МООбк по ГОСТ 859—78 .

Медь азотнокислая, раствор 10 г/дм3: 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15—20 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают .

1 см3 раствора содержит 0,01 г меди .

Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79 или по НТД .

Натрий мышьяковистокислый орто (Na3 s03) .

A Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный» по ГОСТ 1973—77 .

Стандартные растворы мышьяка .

Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см3 раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см3 и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают .

Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто:

0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды и далее поступают как при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида .

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка .

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают .

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка .

Раствор Б готовят непосредственно перед*применением .

Раствор В: 10 см3 стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают; готовят непосредственно перед применением .

1 см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г мышьяка .

Универсальная индикаторная бумага, pH 1—10 .

2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1) .

2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а 2.3.1. Определение мышьяка после предварительного отделения дистилляцией в виде треххлорис­ того мышьяка

–  –  –

Массу навески стали в зависимости от массовой доли мышьяка (см. табл. 1) помещают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, 10 см3 серной кислоты и 10 см3 ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан или колбу накрывают часовым стеклом и растворяют навеску стали при умеренном нагревании. Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты .

Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно добавляют 30 см3 соляной кислоты (1:1) и ГОСТ 12358-82 С. 3 переносят раствор в колбу дистилляционного аппарата. К раствору добавляют 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая раствор нс выше 120 °С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 100 см3, содержащий 10 см3 воды. Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/з первоначального объема раствора .

К дистилляту прибавляют 10 см ' азотной кислоты, выпаривают раствор досуха. Остаток рас­ творяют в 5 см’ горячей азотной кислоты (1:1), охлаждают, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см', доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой али­ квотную часть полученного раствора, равную 0,05 см3, вводят его в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают нс менее трех аликвотных частей раствора. Кювету прожигают при максимальной температуре в течение 5 с .

Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт .

Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контроль­ ного опыта .

2.3.2. Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида Массу навески стали в зависимости от массовой доли мышьяка определяют по табл. 1, помещают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску пробы при нагревании; охлаждают. Приливают 20 см’ серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до выделения густых паров серной кислоты; охлаждают. Соли растворяют в 40—50 см3 воды при нагревании, приливают 10 см’ раствора винной кислоты, раствор нагревают в течение 5—10 мин, охлаждают, добавляют аммиака до pH 8—9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение 15—20 мин при 90—95 °С до полного растворения осадка, охлаждают. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до pH 2 по универсальному индикатору и 10 см3 в избыток, доливают раствор водой до 180 см3 и нагревают до кипения. Осторожно добааляют 2—5 г солянокислого гидроксиламина и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибав­ ляют 10 см' раствора тиоацетамида, 1 см’ раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10—15 мин на теплом месте плиты, прибавляют 10 см3 раствора тиоацетамида, оставляют стоять при 85—90 °С 30—40 мин и охлаждают .

Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 6—7 раз водой, растворяют сульфиды в 30—40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см’. Промывают осадок на фильтре горячей водой 3—4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до влажных солей, к сухому остатку приливают 5 см3 азотной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей .

Осадок растворяют в 5 см3 горячей азотной кислоты (1:1), переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см', доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой али­ квотную часть раствора, равную 0,05 см3, вводят в графитовую кювету и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора. Кдовету прожигают при максимальной температуре в течение 5 с .

Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт .

Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контроль­ ного опыта .

2.3.3. Проведение измерения Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение при X =193,7 нм, регулировку блока управления, блока атомизации проводят согласно описанию, прилагаемому к прибору .

Условия определения мышьяка:

- аналитическая линия — 193,7 нм;

- время высушивания при 145 °С — 15 с,

- время разложения при 900 °С — 12 с;

- время атомизации при 2250 °С — 5 с .

Определение проводят в минимальном потоке аргона с отключением его на 8 с на стадии атомизации .

2.3.4. Построение градуировочного графика В шесть стаканов или колб вместимостью 250—300 см3 помещают по 0,5 г карбонильного железа при массовой доле мышьяка от 0,0002 до 0,001 %; по 0,25 г карбонильного железа при массовой доле мышьяка свыше 0,001 до 0,002 % или по 0,1 г карбонильного железа при массовой доле мышьяка свыше 0,002 до 0,005 %. В пять стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, С. 4 ГОСТ 12358-82 3, 4, 5 см3 стандартного раствора В мышьяка. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта .

Во все стаканы или колбы приливают по 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами и растворяют навески карбонильного железа при нагревании .

Далее поступают как указано в пп. 2.3.1 или 2.3.2. Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта .

По найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им значениям концентраций мышьяка строят градуировочный график .

2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в 2.4.1. Массовую долю мышьяка (А) в процентах вычисляют по формуле X= --- •, т1

–  –  –

(Измененная редакция, Изм. № 1) .

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а Метод основан на образовании синего мышьяково-молибденового комплекса в результате взаимодействия пятивалентного мышьяка с молибденовокислым аммонием в присутствии восста­ новителя — сернокислого гидразина или аскорбиновой кислоты. Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов стали отгонкой в виде треххлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромистого калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в сернокислом растворе концентрации 0,5 моль/дм3 с использованием в качестве коллектора сульфида меди .

3.2. А п п а р а т у р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы Спектрофотометр, сп е ктрофото ко ло р им етр или фотоэлектроколориметр .

Термометр .

Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204—69 .

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1:1 .

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1:1 .

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78, 5 н. и разбавленная 1:1 .

Кислота хлорная, х. ч. или ч. д. а., раствор 570 г/дм3 .

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80 и разбавленная 1:1 .

Смесь соляной и азотной кислот; к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1:1. Готовят непосредственно перед использованием .

Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 500 г/дм3 .

Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 или по ГОСТ 24147—80 .

Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456—79 .

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522—74, раствор 50 г/дм3 .

Калий бромистый по ГОСТ 4160—74 .

ГОСТ 12358-82 С. 5 Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 50 г/дм3 .

Ксилол по ГОСТ 9949—76 .

Спирт этиловый по ГОСТ 5962—67 или ГОСТ 18300—87 .

Тиоацетамид, перекристаллизованный в ксилоле, раствор 20 г/дм3. Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см3 ксилола при 85—90 °С при перемешивании .

Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью 600—800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола и снова растворяют при 85—90 °С. Верхний слой тиоацета­ мида сливают в тот же стакан вместимостью 600—800 см3. Эту операцию повторяют 4—5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде. Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами средней плотности (белая лента). Крис­ таллы промывают 2—3 раза ксилолом и высушивают на воздухе .

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, перекристаллизованный из спиртового рас­ твора .

Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г молибденовокислого аммония рас­ творяют в 400 см3 воды при 70—80 °С. Горячий раствор фильтруют через плотный фильтр (синяя лента) в стакан, содержащий 300 см3 этилового спирта. Раствор охлаждают и выдерживают в проточной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера с фильтром средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2—3 раза этиловым спиртом порциями по 20—30 см3 и высушивают на воздухе .

Аммоний молибденовокислый, раствор: 10 г молибденовокислого аммония растворяют в 1 дм3 раствора серной кислоты концентрации 2,5 моль/дм3 .

Реакционная смесь: в мерную колбу вместимостью 1 дм3 приливают 100 см3 раствора молиб­ деновокислого аммония, разбавляют водой до объема 900 см3, добавляют 10 см3 раствора сернокис­ лого гидразина, доливают водой до метки и перемешивают; смесь растворов готовят непосредственно перед использованием .

Хлорномолибдатный реактив. 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см3 воды при нагревании, охлаждают. Затем в стакан вместимостью 1 дм3 приливают 500 см3 воды, 278 см3 хлорной кислоты, ч. д. а., или 230 см3 хлорной кислоты, х. ч., и постепенно при перемешивании вводят раствор молибденовокислого аммония. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и перемешивают; готовят перед применением .

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74 и раствор 1,5 г/дм .

Кислота аскорбиновая пищевая, раствор 5 г/дм3 .

Медь марки МООбк по ГОСТ 859—78 .

Медь азотнокислая, раствор 10 г/дм3. 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15—20 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают .

1 см3 раствора содержит 0,01 г меди .

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610—79 .

Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный» по ГОСТ 1973—77 .

Натрий мышьяковистокислый орто (Na3 As03) .

Стандартные растворы мышьяка .

Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см3 раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см3 и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают .

Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто:

0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды и далее поступают как указано выше при приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида .

1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка .

Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают; готовят перед применением .

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка .

Индикатор универсальный, бумага .

3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1) .

3.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а 3.3.1. Определение мышьяка после предварительного отделения отгонкой в виде треххлористого мышьяка Массу навески стали: 1 г при массовой доле мышьяка от 0,002 до 0,005 %; 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 до 0,01 %; 0,25 г при массовой доле мышьяка свыше 0,01 до 0,02 %; 0,1 г при массовой доле мышьяка свыше 0,02 до 0,05 % помещают в стакан или колбу вместимостью С. 6 ГОСТ 12358-82 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, 10 см3 серной кислоты и 10 см ’ ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан или колбу накрывают часовым стеклом и растворяют навеску пробы при умеренном нагревании .

Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до появле­ ния густых паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, осторожно добавляют 30 см-’ соляной кислоты (1:1) и количественно переносят раствор в колбу дистилляционного аппарата. К раствору добавляют 0,5 г бромистого калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая раствор не выше 120 °С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 100 см3, содержащий 10 см' воды .

Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2 первоначального объема /з раствора .

К дистилляту прибавляют 10 см3 азотной кислоты, нагревают до кипения и кипятят раствор в течение 5 мин, раствор выпаривают досуха. Сухой остаток выдерживают 40—60 мин при 120—130 °С, охлаждают и проводят определение мышьяка с молибденовокислым аммонием (реакционная смесь) или с хлорномолибдатным реактивом .

3.3.1.1. Определение мышьяка с молибденовокислым алсионием К сухому остатку добавляют 20 см3 реакционной смеси, стакан накрывают часовым стеклом и помещают на водяную кипящую баню на 10 мин. Раствор охлаждают до температуры около 20 °С, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Стенки стакана и часовое стекло ополаскивают реакционной смесью и содержимое мерной колбы доливают той же смесью до метки и перемеши­ вают. По истечении 30 мин после заполнения колбы измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 840 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 600 до 710 нм и от 710 до 900 нм (при наличии соответствующего светофильтра в фото колориметре) с толщиной слоя не менее 20 мм .

В качестве раствора сравнения используют воду. Массовую долю мышьяка находят по градуиро­ вочному графику с учетом поправки контрольного опыта .

3.3.1.2. Определение мышьяка с хлорномолибдатным реактивом К сухому остатку прибавляют 20 cmj хлорномолибдатного реактива, 1 см3 раствора сернокис­ лого гидразина или 1 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и нагревают раствор на кипящей водяной бане в течение 10—15 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки хлорномолибдатным реактивом и перемешивают. Опти­ ческую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при Х1Ш = 840 нм или на фотоэлектро­.С колориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 600 до 710 нм и от 710 до 900 нм (при наличии соответствующего светофильтра в фотоколориметре) с толщиной слоя не менее 20 мм. В качестве раствора сравнения используют воду. Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта .

3.3.2. Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида Навеску стали массой: 1 г при массовой доле мышьяка от 0,002 до 0,005 %; 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 до 0,01 %; 0,25 г при массовой доле мышьяка свыше 0,01 до 0,02 % и 0,1 г при массовой доле мышьяка свыше 0,02 до 0,05 % помещают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску пробы при нагревании, охлаждают. Приливают 20 см3серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения густых паров серной кислоты, охлаждают. Соли раство­ ряют в 40—50 см3 воды при нагревании, приливают 10 см3 раствора винной кислоты, раствор нагревают в течение 5—10 мин, охлаждают, приливают раствор аммиака до pH 8—9 по универсаль­ ному индикатору и нагревают раствор в течение 15—20 мин при 90—95 °С до полного растворения осадка, охлаждают. К раствору приливают серной кислоты (1:1) до pH 2 по универсальному инди­ катору и 10 см3 в избыток, доливают раствор водой до 180 см3 и нагревают до кипения. Осторожно добавляют 2—5 г солянокислого гидроке иламина и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибавляют 10 см3 раствора тиоацетамида, 1 см3 раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с выпавшим осадком сульфидов в течение 10—15 мин на теплом месте плиты, прибавляют 10 см3 раствора тиоацетамида, оставляют стоять 30—40 мин при 85—90 °С и охлаждают .

Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 6—7 раз водой, растворяют сульфиды в 30—40 см3 горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) порциями по 10 см3. Промывают остаток на фильтре горячей водой 3—4 раза, фильтр отбрасывают. Раствор выпаривают до 3—5 см3, добавляют 2 см3 хлорной кислоты, х. ч., или 2,5 см3 хлорной кислоты, ч. д. а. Обмывают стенки стакана водой и выпаривают до выделения паров хлорной кислоты .

ГОСТ 12358-82 С. 7 После этого выпаривание до паров хлорной кислоты повторяют. Далее поступают как указано в пп. 3.3.1.1 или 3.3.1.2 .

3.3.1.1—3.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1) .

3.3.3. Построение градуировочного графика В шесть стаканов или колб вместимостью 250—300 см3 помещают по 1,0 г карбонильного железа при массовой доле мышьяка от 0,002 до 0,005 %; по 0,5 г при массовой доле мышьяка свыше 0,005 до 0,01 %; по 0,25 г при массовой доле мышьяка свыше 0,01 до 0,02 %; по 0,1 г при массовой доле мышьяка свыше 0,02 до 0,05 % .

В пять стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 3, 4, 5 см3 стандартного раствора Б мышьяка. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы приливают по 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами и растворяют навески карбонильного железа при нагревании. Далее поступают как указано в пп. 3.3.1 или 3.3.2 .

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта .

По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им значениям концентраций мышьяка строят градуировочный график .

3.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в 3.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле v т • 100 где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;

тх — масса навески стали, г .

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не долж­ ны превышать значений, указанных в табл. 2 .

3.4.1. 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1) .

4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

4.1. С у щ н о с т ь м е т о д а Метод основан на дистилляции треххлористого мышьяка (III) из солянокислого раствора стали в присутствии бромистого калия и сернокислого гидразина и потенциометрическом титровании раствором бромноватокислого калия до получения скачка потенциала .

4.2. А п п а р а т у р а, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204—69 .

Установка для потенциометрического титрования с гальванометром чувствительностью 2-10- 7 А (см. чертеж) состоит из индикаторного платинового электрода 7; мешалки 2 (с числом оборотов 200—300 в минуту); каломельного электрода сравнения 3 со встроенным ключом тока; переменного сопротивления 4 (подбирают опытным путем в зависимости от типа милливольтмикроамперметра с таким расчетом, чтобы обеспечить нормальное положение стрелки в пределах шкалы); милли­ вольтмикроамперметра 5 .

Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1:1 .

Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—84 .

Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 .

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80 и разбавленная 1:1 .

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3азотной кислоты и перемешивают. Реактив готовят непосредственно перед применением .

С. 8 ГОСТ 12358-82 Калий бромистый по ГОСТ 4160—74 .

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74 .

Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457—74, 0,01 н. раствор: 0,2784 г предварительно перекристаллизованного из водного раствора и высушенного при 150—180 °С бромноватокислого калия растворяют в 100—120 см3 воды, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор допускается готовить из фиксанала .

4.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а Навеску стали массой 2 г помещают в стакан или колбу вместимостью 600 см3, приливают 60 см3 смеси соляной и азотной кислот и 25—30 см3 серной кислоты. Если сталь содержит вольфрам, добавляют 30 см3 ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан или колбу накрывают часовым стеклом .

Растворение проводят сначала при комнатной температуре, а затем умеренно нагревают до полного растворения навески. Часовое стекло ополаскивают небольшим количеством воды и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно добавляют 100 см3 соляной кислоты (1:1) и количественно переносят раствор в колбу дистилляционного аппарата вместимостью 250 см3. К раствору добавляют 1 г бромистого калия, 3 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая раствор не выше 120 °С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 400 см3, содержащий 40 см3 воды. Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/з первоначального объема раствора .

Стакан с дистиллятом помешают в прибор для потенциометрического титрования, опускают мешалку и электроды, мешалку приводят во вращение и перемешивают раствор в течение 0,5—1 мин .

Затем, не выключая мешалку, раствор титруют, добавляя по каплям раствор бромноватокислого калия из микробюретки до получения скачка потенциала .

4.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в 4.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле (К- И, ). 0,000375 т где V — объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование анализируе­ мого раствора, см3;

Fj — объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование раствора кон­ трольного опыта, см3;

0,000375 — массовая концентрация точно 0,01 н. раствора бромноватокислого калия, выраженная в граммах мышьяка, г/см3;

т — масса навески стали, г .

4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при до­ верительной вероятности Р ~ 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл. 2 .

4.4.1, 4.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 1) .

Редактор В.Н.Копысов Технический редактор Л Л. Кузнецова Корректор В.Е.Нестерова Компьютерная верстка А.Н. Золотаревой

–  –  –

ГОСТ 12358-82





Похожие работы:

«В России: в центре внимания Изменения и тенденции в регулировании ТЭК России и мира III квартал 2018 Аналитический центр при Правительстве Российской Федерации представляет вашему вниманию ежеквартальный обзор изменений в регулировании отраслей топливно-энергетического комплекса России и мира. Участие в подготовке обзора принимают Минэнерго России и Мос...»

«ДОГОВОР № _ На предоставление услуг связи г. Ногинск "" _ 201 г. Закрытое акционерное общество "АртЭКС", именуемое в дальнейшем "Исполнитель", действующее на основании Лицензии Федеральной службы по надзору в сфере связи, информационных технологий и массовых...»

«Группа В09 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ ЧУГУН ЛЕГИРОВАННЫМ ГОСТ 2604.1 -7 7 Методы определения углерода Alloy cast iron. Взамен ГОСТ 2604—44, Methods for determinations of carbon разд. 1 в части определения массовой доли углерода МКС 77.080.10 ОКСТУ 0809 Постановлением Государственного...»

«сентябрь 2001 Том № 274 МИКРОКЛИМАТ ЧУЙСКО-КУРАЙСКОЙ ЛИМНОСИСТЕМЫ В ПОЗДНЕМ НЕОПЛЕЙСТОЦЕНЕ П.С. Бородавко Наличие в природном ландшафте крупных водоемов отражается на климатических условиях местности. В регрессивную фазу позднеплейстоценового оледенения Горного Алтая в Чуйской и К...»

«Ел да р Елл и ЕЛДАР ЕЛЛИ АНА, МЯНЯ ЛАЙЛА ДЕ (шеир вя щекайяляр) Ана, мяня лайла де Редактор: Горхмаз Абдулла, АЙБ-нин вя АЖБ-нин цзвц Елдар Елли (Мяммядвялийев Елдар Ясэяр оьлу). “Ана, мяня лайла де” шеирляр вя щекайяляр. Бакы, "Нярэиз" няшриййаты, 2009, – 120 сящ. Е © "Нярэиз", 2009 Ел...»

«ПРЕПРИНТ КИЯИ-73-4 Р.Г.Офенгенден, П.Н.Светличный 4 1, *i !ВОПРОСЫ ПОВЫШЕНИЯ БЫСТРОДЕЙСТВИЯ ДЕСЯТИЧНЫХ АССОЦИАТИВНЫХ ЗАПОМИНАЮЩИХ УСТРОЙСТВ С РАСШИРЕННЫМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ВОЗМОЖНОСТЯМИ К И Е В-1 9 7 3 АКАДЕМИЯ НАУК УССР ИНСТИТУТ Я Д Е Н Ш ИССЛЕДОВАНИИ Препринт КИЯИ-73-4Я П.Н.СВЕСПИЧНЩ ВШРОС...»

«М НУЖНА ЛИ НА ДИСЦИПЛИНА Неважно, насколько тяжело и порой неприятно приучать ребенка к порядку. Дисциплина – необходимое условие правильного развития нашего малыша. Именно сформированная с малых лет дисциплинированность поможет нашим д...»

«Ок айк uz | Ок.айик.уз 2019-05-24 Download: ок айк uz Но Тигран свершил роковую ошибку, когда в новые города Армении поселил пленных из Иудеи. Ссылки доступны только зарегистрированным пользователям Вот что говорили великие люди и даже враги про армян. Бе...»

«Оглавление ОГЛАВЛЕНИЕ ОГЛАВЛЕНИЕ ГЛАВА 1. ВВЕДЕНИЕ 1.1 Общие сведения об IP-камерах 1.1.1 Внешний вид IP-камер Activecam 1.1.1.1 ActiveCam AC-D1120SWD / AC-D1140S 1.1.1.2 ActiveCam AC-D2121IR3 / AC-D2121WDIR3 1.1.1.3 ActiveCam AC-D8121IR2 / AC-D8121WDIR3 1.1.2 Комплект поставки IP-камеры 1.2 Инструкция по безопасности...»







 
2019 www.mash.dobrota.biz - «Бесплатная электронная библиотека - онлайн публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.